[发明专利]一种馏分油的加氢脱硫方法

权利要求书

1.一种馏分油的加氢脱硫方法，包括：使用固定床加氢处理反应器，原料油和氢气从上部进入反应器，与加氢脱硫催化剂接触，在加氢脱硫反应条件下进行加氢脱硫反应，反应后物料从下部排出反应器；其中所述的加氢脱硫催化剂，以Mo及Ni和/或Co为活性金属组分，P为助剂，含有杂多酸的碱金属盐，以催化剂的重量为基准，MoO₃含量为5 %~20 %，NiO和/或CoO的含量为0.5 %~6 %，P含量为0.5 %~4 %，杂多酸的碱金属盐含量为1%~10%，余量为氧化硅，所述加氢脱硫催化剂的性质如下：比表面积为460~650 m²/g，孔容为0.60~0.90 mL/g，平均孔直径为5.5~7.5 nm。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所用的加氢脱硫催化剂至少采用两种，其中加氢脱硫催化剂中杂多酸的碱金属盐的含量沿流体流动方向依次增加。

3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的加氢脱硫催化剂采用一种低酸性加氢脱硫催化剂和一种高酸性加氢脱硫催化剂，其中低酸性加氢脱硫催化剂含有杂多酸的碱金属盐含量为1%~5%，高酸性加氢脱硫催化剂中含有杂多酸碱金属盐的含量比低酸性加氢脱硫催化剂高4~9个百分点。

4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于所述的低酸性加氢脱硫催化剂和高酸性加氢脱硫催化剂的体积比为9/1～1/9，其中低酸性加氢脱硫催化剂位于高酸性加氢脱硫催化剂的上游。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氢脱硫催化剂中，杂多酸碱金属盐含量沿流体流动方向依次增加，加氢金属的含量相同或者沿流体流动方向依次增加。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氢脱硫催化剂中，杂多酸的碱金属盐中碱金属与杂多酸的摩尔比为0.5~2.0。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氢脱硫催化剂中，所述的碱金属为钾、铯中的一种或多种，所述杂多酸为硅钨酸、磷钨酸中的一种或多种。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氢脱硫反应条件：反应压力为0.5 MPa~5.0 MPa，反应温度为250 ℃~330 ℃，液时体积空速为0.5 h^-1~8 h^-1，氢油体积比为100~1000。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述加氢脱硫催化剂的制备方法，包括：

（1）配制含Mo、Ni和/或Co、P的溶液；

（2）将碱金属盐水溶液加入到杂多酸水溶液中，得到乳浊液A；

（3）将步骤（1）得到的溶液加入到乳浊液A中，充分搅拌，得到混合液B；

（4）将硅源加入到混合液B中，室温搅拌2.0 h~12.0 h，然后升温至50 ℃~80 ℃，继续搅拌至溶液蒸干；

（5）将步骤（4）所得固体在100℃~120℃干燥5 h~10 h，在300℃~600℃焙烧3 h~5 h，即得催化剂；

其中，在步骤（2）或步骤（3）中加入模板剂和有机酸。

10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于步骤（1）中，含Mo、Ni和/或Co、P的溶液中，MoO₃的浓度为0.05~0.2 g/mL，NiO和/或CoO的浓度为0.005~0.06 g/mL，P的浓度为0.005~0.04 g/mL。

11.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述有机酸为柠檬酸、酒石酸、苹果酸、月桂酸中的一种或多种，所述的有机酸与步骤（4）硅源以氧化硅计的摩尔比为0.05~1。

12.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基硫酸钠、三嵌段聚合物P123、三嵌段聚合物F127、三嵌段聚合物F108、分子量为1000~10000的聚乙二醇、甲基纤维素中的一种或多种，所述的模板剂与步骤（4）硅源以氧化硅计的摩尔比为0.01~1.0。

13.按照权利要求9所述的方法，其特征在于步骤（2）中，所述碱金属盐为碳酸盐、硝酸盐中的一种或多种，碱金属盐的浓度为0.05~0.15 g/mL；杂多酸水溶液中杂多酸的浓度为0.5~2.0 g/mL。

14.按照权利要求9所述的方法，其特征在于步骤（4）中，所述的硅源为正硅酸乙酯、硅溶胶中的一种或多种。