[发明专利]一种加氢脱硫催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201210409532.1 | 申请日: | 2012-10-24 |
公开(公告)号: | CN103769178A | 公开(公告)日: | 2014-05-07 |
发明(设计)人: | 金浩;孙素华;朱慧红;刘杰;杨光 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/19 | 分类号: | B01J27/19;B01J35/10;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 脱硫 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种加氢脱硫催化剂,以Mo及Ni和/或Co为活性金属组分,P为助剂,含有杂多酸的碱金属盐,以催化剂的重量为基准,MoO3含量为5 %~20 %,NiO和/或CoO的含量为0.5 %~6 %,P含量为0.5 %~4 %,杂多酸的碱金属盐含量为2%~8%,余量为氧化硅;所述加氢脱硫催化剂的性质如下:比表面积为460~650 m2/g,孔容为0.60~0.90 mL/g,平均孔直径为5.5~7.5 nm。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述杂多酸的碱金属盐中,碱金属与杂多酸的摩尔比为0.5~2.0。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的碱金属为钾、铯中的一种或多种;所述杂多酸为硅钨酸、磷钨酸中的一种或多种。
4.权利要求1~3任一所述催化剂的制备方法,包括:
(1)配制含Mo、Ni和/或Co、P的溶液;
(2)将碱金属盐水溶液加入到杂多酸水溶液中,得到乳浊液A;
(3)将步骤(1)得到的溶液加入到乳浊液A中,充分搅拌,得到混合液B;
(4)将硅源加入到混合液B中,室温搅拌2.0 h~12.0 h,然后升温至50 ℃~80 ℃,继续搅拌至溶液蒸干;
(5)将步骤(4)所得固体在100℃~120℃干燥5 h~10 h,在300℃~600℃焙烧3 h~5 h,即得催化剂;
其中,在步骤(2)或步骤(3)中加入模板剂和有机酸。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中,含Mo、Ni和/或Co、P的溶液中,MoO3的浓度为0.05~0.2 g/mL,NiO和/或CoO的浓度为0.005~0.06 g/mL,P的浓度为0.005~0.04 g/mL。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述有机酸为柠檬酸、酒石酸、苹果酸、月桂酸中的一种或多种,所述的有机酸与步骤(4)硅源以氧化硅计的摩尔比为0.05~1。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基硫酸钠、三嵌段聚合物P123、三嵌段聚合物F127、三嵌段聚合物F108、分子量为1000~10000的聚乙二醇、甲基纤维素中的一种或多种,所述的模板剂与步骤(4)硅源以氧化硅计的摩尔比为0.01~1.0。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中,所述碱金属盐为碳酸盐、硝酸盐中的一种或多种,碱金属盐的浓度为0.05~0.15 g/mL;杂多酸水溶液中杂多酸的浓度为0.5~2.0 g/mL。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(4)中,所述的硅源为正硅酸乙酯、硅溶胶中的一种或多种。
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