[发明专利]一种负载型钒磷氧化物及其制备方法和用途

权利要求书

1.一种负载型钒磷氧化物，其磷与钒的摩尔比为0.85～1.35，所述负载型钒磷氧化物以纳米SiO₂为载体，钒磷氧化物负载于纳米SiO₂载体上，其特征在于：所述负载型钒磷氧化物的晶粒度小于150nm，以体积为基准其晶粒度分布如下： 50～90nm的粒子所占比例为6～12%，90～120nm的粒子所占比例为45～79%，＞120nm粒子所占比例为10～42%。

2.按照权利要求1所述的负载型钒磷氧化物，其特征在于，以负载型钒磷氧化物的重量计，钒磷氧化物的含量以VOHPO·0.5H₂O计为10%～60%。

3.按照权利要求1所述的负载型钒磷氧化物，其特征在于，所述钒磷氧化物的比表面积为120～247m²/g。

4.按照权利要求1所述的负载型钒磷氧化物，其特征在于，所述的磷与钒的摩尔比为0.95～1.20。

5.按照权利要求1所述的负载型钒磷氧化物，其特征在于，所述的负载型钒磷氧化物中还含有助剂，所述助剂选自Co、Ni、Zn、Bi、Zr、Cu、Li、K、Ca、Mg、Ti、La、Mo、Nb、B、Fe、Cr和Ce中的一种或几种，助剂以金属元素计的含量为V原子的0.001～0.2倍。

6.权利要求1所述负载型钒磷氧化物的制备方法，包括以下步骤：

将异丁醇和苯甲醇的混合物、五氧化二钒及助剂加入到浸没循环式撞击流反应器中，启动撞击流反应器，螺旋桨转数为750r/min～4500r/min；升温至反应温度95～120℃，回流2～4小时；加入适量的纳米二氧化硅，继续回流2～6小时；然后往反应器中加入一定量浓磷酸，继续回流4～8小时，得到兰色或浅兰色浆状反应液；所得反应液经过滤、洗涤、干燥和焙烧，即得到所述负载型钒磷氧化物。

7.其中所述的异丁醇和苯甲醇的混合体积比为1:1～100:1，所述的异丁醇和苯甲醇混合物与五氧化二钒的混合重量比为5:1～25:1。

8.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的异丁醇和苯甲醇的混合体积比为10:1～25:1，所述的异丁醇和苯甲醇混合物与五氧化二钒的混合重量比为10:1～20:1。

9.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的浓磷酸的重量百分浓度为85%～100%。

10.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述浓磷酸的加入量以磷与钒的摩尔比计为0.85～1.35为准。

11.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的撞击流螺旋桨转数为1500r/min～3500r/min。

12.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的纳米二氧化硅的粒径为9nm～50nm，优选10nm～35nm。

13.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的助剂选自Co、Ni、Zn、Bi、Zr、Cu、Li、K、Ca、Mg、Ti、La、Mo、Nb、B、Fe、Cr和Ce元素中的一种或几种，所述助剂的加入量以金属元素计为V原子的0～0.2倍。

14.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述过滤后的干燥条件如下：在95～170℃温度下干燥8～12小时；所述的焙烧条件如下：在200～285℃温度下焙烧4～8小时。

15.权利要求1~5任一所述的负载型钒磷氧化物的用途，以所述负载型钒磷氧化物作为前躯体，先经成型、后活化，或者经先活化后成型，用于制备正丁烷氧化制顺酐催化剂。