[发明专利]一种用于乙烯聚合反应的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201210407784.0 | 申请日: | 2012-10-24 |
公开(公告)号: | CN103772548A | 公开(公告)日: | 2014-05-07 |
发明(设计)人: | 王毅;郭子芳;周俊领;张立伟;苟清强;黄廷杰;王丽莎 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/649;C08F4/654 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 乙烯 聚合 反应 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于乙烯聚合反应的催化剂,其特征在于,该催化剂包括如下组分的反应产物:
A.含钛的固体催化剂组分:通过将卤化镁先与有机醇化合物反应形成均匀溶液,再与酰卤化合物混合,然后和过渡金属钛的卤化物或其衍生物的混合物溶液作用而得到,所述的酰卤化合物的通式为R(COX)a,其中R为碳原子数为0~8的脂烃基或碳原子数为6~10的芳烃基,X为卤素,a为1或2;
B.有机铝化合物,其通式为Al R’nX3-n,式中R’为氢、碳原子数为1~20的烃基,X为卤素,n为0<n≤3的整数;
组分B与组分A之间的比例,以铝与钛的摩尔比计为5~1000。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂,其特征在于所述的酰卤化合物为酰氯化合物。
3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂,其特征在于所述的酰卤化合物为苯甲酰氯。
4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂,其特征在于所述组分A中各组分的加料量以每摩尔卤化镁计,有机醇0.01~10摩尔,过渡金属钛的卤化物或其衍生物0.2~100摩尔,酰卤化合物0.01~4.0摩尔。
5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂,其特征在于组分A中所述的卤化镁为二卤化镁、二卤化镁的水和醇的络合物、二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃基或烃氧基所置换的衍生物中的一种,或它们的混合物。
6.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂,其特征在于组分A中所述的卤化镁为二氯化镁。
7.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂,其特征在于组分A中所述的有机醇为C1~C12的直链醇或异构醇。
8.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂,其特征在于组分A中所述的有机醇选自乙醇、丁醇、2-乙基己醇中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂,其特征在于组分A中所述的过渡金属钛的卤化物或其衍生物的通式为TiXm(OR”)4-m,其中X为卤素,R”为C1~C14的脂族烃基或芳族烃基,m为0~4的整数。
10.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂,其特征在于组分A中所述的过渡金属钛的卤化物或其衍生物为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中的一种或它们的混合物。
11.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂,其特征在于组分A中加入有机硅化合物,其加料量以每摩尔卤化镁计为0~5摩尔。
12.权利要求1~10之一所述的用于乙烯聚合反应的催化剂中的组分A的制备方法包括如下步骤:在惰性稀释剂存在下将卤化镁在0~150℃下,与有机醇化合物反应形成均匀透明溶液,加入酰卤化合物混合,在-35~60℃下,将过渡金属钛的卤化物或其衍生物与上述溶液反应,升温,再将反应混合物在10~150℃下搅拌1分钟~10小时,停止搅拌,沉降、过滤,除去母液,洗涤固体物,制得含钛的固体催化剂组分。
13.权利要求1~11之一所述催化剂在乙烯聚合中的应用。
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