[发明专利]一种用于乙烯聚合的催化剂组分及其制备方法有效
申请号: | 201210400891.0 | 申请日: | 2012-10-19 |
公开(公告)号: | CN103772538A | 公开(公告)日: | 2014-05-07 |
发明(设计)人: | 崔楠楠;王洪涛;周俊领;闫力欣;王如恩;张彤瑄;黄廷杰;安京燕;纪卫民;刘树军 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/69;C08F4/658;C08F4/646;C08F4/02 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 乙烯 聚合 催化剂 组分 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于乙烯聚合的催化剂组分,其通过包含以下步骤的方法制备:
(1)将铬化合物与氧化物载体接触,使铬化合物负载在氧化物载体上;
(2)在含氧气氛中,400~1000℃下煅烧步骤(1)得到的固体物;
(3)将卤化镁溶解在烷氧基钛溶液中,将步骤(2)得到的产物加入到该溶液中形成悬浮液;
(4)将卤化钛加入到步骤(3)的悬浮液中进行反应,任选地加入铝化合物,得到含铬、钛和镁的固体催化剂组分。
2.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,以催化剂组分的总重量计,铬含量为0.05-6.0wt%,钛含量为0.1-12wt%,镁含量为0.05-5.0wt%。
3.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,以催化剂组分的总重量计,铬含量为0.1-4.0wt%,钛含量为0.4-8.0wt%,镁含量为0.1-4.0wt%。
4.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述的氧化物载体选自氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、氧化硼和氧化锆中的一种或它们的混合物。
5.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述的铬化合物采用那些经过高温活化可以转变成氧化铬的含铬化合物。
6.根据权利要求5所述的催化剂组分,其特征在于,所述的铬化合物为水溶性的或油溶性的。
7.根据权利要求6所述的催化剂组分,其特征在于,所述的水溶性的铬化合物选自氧化铬、乙酸铬、硝酸铬或它们的结晶水合物中的一种或它们的混合物;所述的油溶性的铬化合物选自叔丁基铬酸盐、二茂铬或乙酰基丙酮酸铬中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述的烷氧基钛如通式所示Ti(OR)4,其中R为碳原子数为1-6的烷基。
9.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述的铝化合物选自通式Aly(OR1)m(R2)n(X)z化合物中的一种或几种,其中R1和R2相同或不同,选自C1-C20直链或支链的烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基和C7-C20芳烷基中的一种,X为卤素,其中y为1或2,m、n、z为0、1、2或3,并要满足m+n+z=3y。
10.一种权利要求1-9之一所述的用于乙烯聚合的催化剂组分的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在100~800℃下干燥处理氧化物载体1~10小时;使铬化合物与氧化物载体接触反应,必要时加入惰性溶剂,使铬化合物负载在氧化物载体上,载体与铬化合物的重量比为1:1~1000:1,优选范围为2:1~500:1,得到负载铬的预催化剂组分;
(2)将步骤(1)得到的已负载铬的预催化剂组分在含氧的气氛中,400~1000℃下煅烧1-10小时后,得到活化的含铬催化剂组分;
(3)使卤化镁完全溶解在烷氧基钛形成溶液,必要时可以加入惰性溶剂,卤化镁和烷氧基钛中镁和钛的摩尔比为1:1~1:6,将步骤(2)得到的活化的含铬催化剂组分加入该到溶液中形成悬浮液,使卤化镁与氧化物载体的重量比为1:1~1:1000;
(4)在-20~100℃下,将卤化钛加入到步骤(3)得到的悬浮液中,卤化钛与氧化物载体的重量比为1:1~1:1000;任选地,在加入卤化钛前先加入铝化合物,铝化合物与氧化物载体的重量比为1:1~1:1000,优选的重量比范围为1:2~1:500,得到含有铬、镁和钛的催化剂组分。
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