[发明专利]提高甲醇制低碳烯烃工艺中低碳烯烃收率的方法有效
申请号: | 201210392990.9 | 申请日: | 2012-10-17 |
公开(公告)号: | CN103739418A | 公开(公告)日: | 2014-04-23 |
发明(设计)人: | 齐国祯;钟思青;王洪涛;杨远飞 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C1/20 | 分类号: | C07C1/20;C07C4/06;C07C4/04;C07C11/04;C07C11/06 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 提高 甲醇 制低碳 烯烃 工艺 中低碳 收率 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种提高甲醇制低碳烯烃工艺中低碳烯烃收率的方法。
背景技术
低碳烯烃,即乙烯和丙烯,是两种重要的基础化工原料,其需求量在不断增加。一般地,乙烯、丙烯是通过石油路线来生产,但由于石油资源有限的供应量及较高的价格,由石油资源生产乙烯、丙烯的成本不断增加。近年来,人们开始大力发展替代原料转化制乙烯、丙烯的技术。其中,一类重要的用于轻质烯烃生产的替代原料是含氧化合物,例如醇类(甲醇、乙醇)、醚类(二甲醚、甲乙醚)、酯类(碳酸二甲酯、甲酸甲酯)等,这些含氧化合物可以通过煤、天然气、生物质等能源转化而来。某些含氧化合物已经可以达到较大规模的生产,如甲醇,可以由煤或天然气制得,工艺十分成熟,可以实现上百万吨级的生产规模。由于含氧化合物来源的广泛性,再加上转化生成轻质烯烃工艺的经济性,所以由含氧化合物转化制烯烃(OTO)的工艺,特别是由甲醇转化制烯烃(MTO)的工艺受到越来越多的重视。
US6166282 中公布了一种氧化物转化为低碳烯烃的技术和反应器,采用快速流化床反应器,气相在气速较低的密相反应区反应完成后,上升到内径急速变小的快分区后,采用特殊的气固分离设备初步分离出大部分的夹带催化剂。由于反应后产物气与催化剂快速分离,有效的防止了二次反应的发生。经模拟计算,与传统的鼓泡流化床反应器相比,该快速流化床反应器内径及催化剂所需藏量均大大减少。
CN1723262 中公布了带有中央催化剂回路的多级提升管反应装置用于氧化物转化为低碳烯烃工艺,该套装置包括多个提升管反应器、气固分离区、多个偏移元件等,每个提升管反应器各自具有注入催化剂的端口,汇集到设置的分离区,将催化剂与产品气分开。但该方法存在低碳烯烃收率较低的缺点。
EP0448000和EP0882692中公布了一种甲醇生产丙烯的方法,甲醇首先转化为DME和水,然后将混合物输送到第一台反应器,并向该反应器中加入蒸汽。在第一反应器中甲醇和(或)二甲醚或其混合物与催化剂接触进行反应,催化剂采用含ZnO和CdO的专用ZSM-5催化剂,反应温度280~570℃,压力0.01~0.1MPa,制备得到以丙烯为主要烃类的产品。较重产物如C5+烃继续在第二台反应器中进行反应转化为以丙烯为主的烃类,经冷却后送回分离器。产品经压缩、进一步精制后可得到纯度为97%的化学级丙烯。但是该工艺中采用多个固定床反应器,由于催化剂的活性限制,因此需要频繁切换操作,而且取热问题也很复杂。
US 20070083071公布了一种烃催化裂解生产乙烯、丙烯的工艺方法,烃原料在催化裂解炉中转化为包括低碳烯烃的产品,然后将产品物流通过一系列工艺分离成C2~C3烷烃、C2~C3烯烃、C4+烃三种物流,将C2~C3烷烃返回管式裂解炉进行热裂解,C4+烃返回催化裂解炉进行催化裂解,最终得到较高收率的乙烯、丙烯产品。该方法采用提升管反应器,反应物停留时间较短,低碳烯烃产品单程收率较低。
现有技术均存在低碳烯烃收率较低的问题。本发明有针对性的解决了该问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的低碳烯烃收率不高的问题,提供一种新的提高甲醇制低碳烯烃工艺中低碳烯烃收率的方法。该方法用于低碳烯烃的生产中,具有低碳烯烃收率较高的优点。
为解决上述问题,本发明采用的技术方案如下:一种提高甲醇制低碳烯烃工艺中低碳烯烃收率的方法,主要包括以下步骤:(1)主要为甲醇的原料进入反应器A,与催化剂A接触,生成包括低碳烯烃的混合烃进入分离工段;(2)分离出乙烯、丙烯作为产品,分离出乙烷、丙烷进入蒸汽裂解炉,分离出C4~C6烃进入反应器B,反应器B生成的混合烃一部分返回所述分离工段,一部分进入反应器D,反应器D生成的混合烃进入蒸汽裂解炉,分离出C6以上烃进入反应器C,反应器C生成的混合烃进入蒸汽裂解炉。
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