[发明专利]用于变宽的分子量分布的聚合方法

权利要求书

1.一种用于在均相聚合体系中生产具有变宽的分子量分布和/或组成分布的聚合物的连续方法，其包括：

(a)提供具有一个或多个进料口的管式反应器、回路反应器或搅拌罐反应器；

(b)通过一个或多个进料口向反应器供给一种或多种反应器进料流，该进料流包含：1)一种或多种单体；2)一种或多种催化剂体系；3)任选的一种或多种清除剂；4)任选的一种或多种稀释剂或溶剂；和5)其组合，

其中反应器的温度在聚合体系的固体-流体相转变温度以上和压力不低于聚合体系浊点压力之下10MPa并低于1500MPa，

其中反应器的聚合体系处于其稠密流体状态并包含一种或多种单体、任何存在的稀释剂或溶剂、任何存在的清除剂和聚合物产物，

其中一种或多种催化剂体系包含一种或多种催化剂前体、一种或多种催化剂活化剂和任选的一种或多种催化剂载体，其中一种或多种催化剂前体选自茂金属催化剂、非茂金属金属中心的杂芳基配体催化剂和后过渡金属催化剂；和

(c)在反应器中形成包含均匀流体相聚合物-单体混合物的聚合物反应器排出物，

其中反应器包括使聚合体系的返混最小化的措施以形成20重量%或更多的聚合物浓度梯度，和

其中聚合物浓度梯度定义为反应器排出物中的聚合物浓度减去在有挡板的反应器的第一反应器区中的聚合物浓度或在无挡板的反应器的最接近反应器顶部的进料口的反应器长度下游5%处的聚合物浓度，和

其中聚合物产物的Mw/Mn大于2.3。

2.权利要求1的方法，其中用于使聚合物反应器内含物的返混最小化的措施包括对反应器内稠密流体聚合体系的整个流向成角度的挡板。

3.权利要求1的方法，其中用于使聚合物反应器内含物的返混最小化的措施包括反应器的长度/直径大于5。

4.权利要求1的方法，其中用于使聚合物反应器内含物的返混最小化的措施包括反应器的长度/直径大于10。

5.权利要求1的方法，其中用于使聚合物反应器内含物的返混最小化的措施包括对反应器内稠密流体聚合体系的整个流向成角度的挡板和反应器的长度/直径大于5。

6.权利要求1的方法，其中聚合物浓度梯度为25重量%或更多。

7.权利要求1的方法，其中聚合物浓度梯度为30重量%或更多。

8.权利要求1的方法，其中聚合物浓度梯度为35重量%或更多。

9.权利要求1的方法，其中聚合物产物的Mw/Mn大于3.0。

10.权利要求1的方法，其中聚合物产物的Mw/Mn大于4.0。

11.权利要求1的方法，其中聚合物产物的Mw/Mn大于5.0。

12.权利要求1的方法，其中一种或多种单体选自乙烯、丙烯、丁烯、己烯、辛烯、癸烯、十二碳烯及其组合。

13.权利要求1的方法，其中聚合物产物是聚丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯-1共聚物或乙烯-丙烯-丁烯-1三元共聚物。

14.权利要求1的方法，其中将至少一种单体在上游进料口处供给至反应器和至少一种单体在一个或多个下游进料口处供给至反应器。

其中通过上游进料口供给至反应器的单体总数小于通过上游进料口和一个或多个下游进料口供给至反应器的单体总数，和

其中在有挡板的反应器的第一反应器区中的聚合体系中的至少一种单体浓度或在无挡板的反应器的从上游进料口的反应器长度下游5%处的聚合体系中的至少一种单体浓度至少5%不同于在一个或多个下游进料口处的聚合体系中的同样至少一种单体的浓度。

15.权利要求14的方法，还包括反应器中的温度梯度大于15℃。