[发明专利]一种高泳透力阴极电泳涂料用树脂乳液及其制备方法有效
申请号: | 201210363919.8 | 申请日: | 2012-09-26 |
公开(公告)号: | CN102838846A | 公开(公告)日: | 2012-12-26 |
发明(设计)人: | 凌晓飞;陈卫东;狄文伟;周伟博 | 申请(专利权)人: | 中国海洋石油总公司;中海油常州涂料化工研究院;中海油能源发展股份有限公司;中海油常州环保涂料有限公司 |
主分类号: | C08L63/02 | 分类号: | C08L63/02;C08L71/02;C08L75/08;C09D163/02;C09D5/44 |
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地址: | 100010 北京市东城区*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 高泳透力 阴极 电泳 涂料 树脂 乳液 及其 制备 方法 | ||
1.一种高泳透力阴极电泳涂料用树脂乳液,它是由多种单分子胺胺化的改性环氧树脂与一种或两种全封闭型芳香族多异氰酸酯加热共混后,用有机酸中和,再用去离子水分散制得的乳液,其特征在于,上述原料用量在树脂乳液固体分中所占百分比:改性环氧树脂占45~70wt%;多种单分子胺的总用量占4~10wt%;全封闭型芳香族多异氰酸酯占20~40wt%;有机酸占1.6~3.5wt%,以上各种原料用量的重量百分比之和为100%,其中:所述改性环氧树脂是用柔性聚合物聚醚二元醇、聚酯二元醇或聚醚二元胺,将双酚A型环氧树脂扩链后,再与适量增塑剂和溶剂混合均匀,制得分子量为1500~3000的改性环氧树脂,其中柔性聚合物的数均分子量为400~1500,其用量在改性环氧树脂固体分中占10~35wt%,增塑剂为双酚A聚氧乙烯醚或双酚A聚氧丙烯醚,其用量在改性环氧树脂固体分中占4~16%;所述多种单分子胺中至少有一种酮亚胺化伯胺的仲胺即氨乙基乙醇胺的酮亚胺或二亚乙基三胺的二酮亚胺,它的用量至少占多种单分子胺总用量的50%;所述全封闭型芳香族多异氰酸酯为用多种含活泼氢的化合物逐一与芳香族多异氰酸酯反应得到的。
2.根据权利要求1所述的树脂乳液,其特征在于,在树脂乳液总重量中,挥发性有机化合物含量小于1.2%,乳液树脂的玻璃化转变温度为10~30℃,福特盒法测得树脂乳液配制的阴极电泳涂料的泳透力至少为22cm。
3.一种权利要求1的高泳透力阴极电泳涂料用树脂乳液的制备方法,其特征在于,具体制备步骤如下:
①制备数均分子量1500~3000的改性环氧树脂
将环氧当量为200~1000的双酚A型环氧树脂与溶剂甲基异丁基酮,一起加热至熔融,降温后,加入柔性聚合物,加热进行扩链反应或加热并有催化剂存在下进行扩链反应,保温反应结束后,降温,加入适量增塑剂和溶剂并混合均匀,制得数均分子量为1500~3000的改性环氧树脂,保存备用;
所述增塑剂为双酚A聚氧乙烯醚或双酚A聚氧丙烯醚,在改性环氧树脂固体分中占4~16wt%;
所述柔性聚合物为聚醚二元醇、聚酯二元醇或聚醚二元胺,其数均分子量为400~1500,其用量在改性环氧树脂固体分中占10~35wt%;
②制备全封闭型芳香族多异氰酸酯
在芳香族多异氰酸酯、催化剂和溶剂中,于40℃开始逐一加入含活泼氢的有机化合物,反应至游离异氰酸基含量低于0.5wt%时,降温,出料,制得全封闭型多异氰酸酯,保存备用;
所述含活泼氢的有机化合物为醇类、醇醚类、酚类或酮肟类中的至少2种;
③制备高泳透力阴极电泳涂料用树脂乳液
将步骤①制得的改性环氧树脂加入反应容器中,加热至100~120℃加入多种单分子胺,在此温度至少反应2小时,制得胺化的改性环氧树脂,再加入步骤②制得的全封闭型芳香族多异氰酸酯并在100~120℃搅拌混合至少1小时,降温至90℃下加入有机酸中和,搅拌至少0.5小时后加入去离子水继续搅拌分散直至物料呈乳白色乳液,除去溶剂制得高泳透力阴极电泳涂料用树脂乳液;
上述原料用量在树脂乳液固体分中所占百分比:改性环氧树脂占45~70wt%;多种单分子胺的总用量占4~10wt%;全封闭型芳香族多异氰酸酯占20~40wt%;有机酸占1.6~3.5wt%,以上各种原料用量的重量百分比之和为100%,其中,多种单分子胺中至少有一种酮亚胺化伯胺的仲胺,即氨乙基乙醇胺的酮亚胺或二亚乙基三胺的二酮亚胺,它的用量至少占多种单分子胺总用量的50wt%。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤③中的所述多种单分子胺中的其他单分子胺为丁胺、辛胺、二乙胺、甲基丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺或N-甲基乙醇胺中的一种或几种。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤③中的所述芳香族多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、对苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯预聚物、聚乙二醇的对苯二异氰酸酯中的一种。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤③中的所述有机酸为醋酸,甲酸、乳酸、烷基磺酸中的一种。
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