[发明专利]一种用于制备超高分子量聚乙烯的固体催化剂组分有效
申请号: | 201210347884.9 | 申请日: | 2012-09-18 |
公开(公告)号: | CN103665220A | 公开(公告)日: | 2014-03-26 |
发明(设计)人: | 李艳芹;黄安平;张华强;刘小燕;谢克锋;李广全;李朋朋;贾军纪;朱博超;王霞;高琳;宋赛楠 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F110/02 | 分类号: | C08F110/02;C08F4/649;C08F4/651 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 李琰 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 制备 超高 分子量 聚乙烯 固体 催化剂 组分 | ||
1.一种用于制备超高分子量聚乙烯的固体催化剂组分,主要由无水镁化合物、醇、卤化钛、钛酸酯化合物、二酯类化合物组成,其特征在于二酯类化合物符合通式(I)所示结构:
式中R1、R2相同或不同,选自C1~C8的烷基;R3、R4、R5、R6相同或不同,选自为C1~C8的烷基;
催化剂中的镁与二酯的摩尔比100:1~20:1,镁与钛的摩尔比50:1~1:1。
2.根据权利要求1所述的固体催化剂组分,其特征在于通式(I)化合物选自4,5-双(二甲基酰胺)-邻苯二甲酸二正丁酯,4,5-双(二甲基酰胺)-邻苯二甲酸二异丁酯,4,5-双(二乙基酰胺)-邻苯二甲酸二正丁酯,4,5-双(二乙基酰胺)-邻苯二甲酸二异丁酯,4,5-双(二丙基酰胺)-邻苯二甲酸二丙酯,4,5-双(二甲基酰胺)-邻苯二甲酸二异丙酯,4,5-双(二丁基酰胺)-邻苯二甲酸二异丁酯或是4,5-双(二丁基酰胺)-邻苯二甲酸二乙酯。
3.根据权利要求1所述的固体催化剂组分,其特征在于所述的无水镁化合物为烷基镁、卤化镁或烷氧基镁;所述的惰性溶剂为C1~C10的烷烃、环烷烃、芳烃、取代芳烃、取代环烷烃;所述的醇为C1~C8的一元醇或二元醇;所述的钛酸酯化合物符合通式(RO)nTiCl4-n,其中R为具有1-10个碳原子的烷基,0〈n≤4的整数;所述的卤化钛选自四氯化钛或四溴化钛。
4.根据权利要求3所述的固体催化剂组分,其特征在于所述的无水镁化合物选自二氯化镁、二溴化镁、二氟化镁、乙基镁、丙基镁、丁基镁、甲氧基镁或乙氧基镁;所述的惰性溶剂选自正己烷、正庚烷、异戊烷、癸烷、甲苯、二甲苯、1,2-二氯乙烷、氯代环己烷、氯苯中的一种或几种;所述的醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、2-乙基乙醇、正辛醇、异辛醇中的一种或一种以上的混合物;所述的钛酸酯化合物选自钛酸正丁酯、钛酸异丙酯、钛酸异丁酯、钛酸正己酯或钛酸戊酯;所述的卤化钛是四氯化钛。
5.根据权利要求4所述的固体催化剂组分,其特征在于所述的无水镁化合物是乙氧基镁;所述的惰性溶剂是正己烷或正庚烷;所述的钛酸酯化合物是钛酸正丁酯。
6.一种制备权利要求1-6所述之一催化剂组分的方法,其特征在于包含以下步骤:
1)CO2加入情况下用醇和惰性溶剂对无水镁化合物进行处理,搅拌1~2小时,无水镁化合物与醇的摩尔比为1:1~1:100;
2)–30~10℃下将上述混合溶液加入到卤化钛溶液中无水镁化合物与卤化钛的摩尔比为1:10~1:50,缓慢升温至40~120℃加入通式(I)二酯类化合物,反应1~3小时,通式化合物与无水镁化合物的摩尔比为1:20~1:100,过滤洗涤;
3)所得固体再与卤化钛、钛酸酯化合物在90~130℃反应0.5~3小时,其中卤化钛和钛酸酯的摩尔比为20:1~1:1;经过滤、洗涤、真空干燥得到固体催化剂组份。
7.根据权利要求6所述催化剂组分的制备方法,其特征在于包含以下步骤:
1)CO2加入情况下用醇和惰性溶剂对无水镁化合物进行处理,搅拌1~2小时,无水镁化合物与醇的摩尔比为1:40~1:100;
2)-30~10℃下将上述混合溶液加入到卤化钛溶液中无水镁化合物与卤化钛的摩尔比为1:10~1:50,缓慢升温至40~120℃加入通式(I)二酯类化合物,反应1~3小时,通式化合物与无水镁化合物的摩尔比为1:20~1:60,过滤洗涤;
3)所得固体再与卤化钛、钛酸酯化合物在90~130℃反应0.5~3小时,其中卤化钛和钛酸酯的摩尔比为10:1~1:1;经过滤、洗涤、真空干燥得到固体催化剂组份。
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