[发明专利]一种新型的单羟基型生物基环氧树脂的制备方法

权利要求书

1.一种新型单羟基型生物基环氧树脂的的制备方法，其特征在于首先利用腰果酚缩水甘油醚上的环氧基与不饱和脂肪酸的羧基或腰果酚的酚羟基进行开环氧反应，生成了单羟基型不饱和生物基树脂A(结构如(1)所示)；再将树脂A脂肪链上的不饱和双键进行环氧化制得一种高生物基含量的单羟基型环氧树脂。

2.根据权利要求1所述的一种新型单羟基型生物基环氧树脂的的制备方法，其特征在于所述不饱和脂肪酸可选自油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、岩芹酸、桐油酸、金盏菊酸、芥酸、棕榈油酸、二十二碳六烯酸、二十碳五烯酸。

3.根据权利要求1所述的一种新型单羟基型生物基环氧树脂的的制备方法，其特征是包括以下制备步骤：

(1)单羟基型不饱和生物基树脂A的制备

常压条件下，将一定量的不饱和脂肪酸或腰果酚逐滴滴入到装有一定量腰果酚缩水甘油醚、催化剂和阻聚剂的反应器中，温度控制在90-115℃，通过酸碱滴定法测定反应体系的酸值，当测得酸值低于5时结束反应，得到的产物即为单羟基型不饱和生物基树脂A；其中所述不饱和脂肪酸或腰果酚的用量按摩尔量比为n(腰果酚缩水甘油醚)∶n(不饱和脂肪酸)/n(腰果酚)＝1∶0.8-1.4投料；所述催化剂可选自三苯基膦、四丁基溴化铵、四甲基溴化铵、三乙胺，其用量为腰果酚缩水甘油醚和脂肪酸或者腰果酚质量和的1.0-2.0％；所述阻聚剂可选自4-甲氧基酚、对羟基苯甲醚、对苯二酚、间苯二酚、2,6-二叔丁基对乙基苯酚，其用量为腰果酚缩水甘油醚和脂肪酸或者腰果酚质量和的0.05-0.15％。

(2)高生物基含量的单羟基型环氧树脂的制备

方法1：利用一定量的间氯过氧苯甲酸及50-500ml二氯甲烷作溶剂，将树脂A逐滴滴加到装有该溶剂的反应容器中，1.5h内滴完，同时控制反应温度在0-20℃，在搅拌状态下反应3-24h后，再将反应产物依次用5％(wt.％)碳酸氢钠水溶液和去离子水洗涤至中性，最后将有机层经减压蒸馏操作除去溶剂和水，得到的产物即为高生物含量的单羟基型环氧树脂；其中所述的间氯过氧苯甲酸的用量为树脂A中所含双键的摩尔量的0.8-1.8倍。

方法2：往树脂A中加入一定量的质量分数为50％的双氧水和催化剂，控制反应温度在50-70℃，在搅拌状态下反应3-7h，将反应产物依次用5％(wt.％)碳酸氢钠水溶液和去离子水洗涤至中性，最后将有机层经减压蒸馏操作除去溶剂和水，得到的产物即为高生物含量的单羟基型环氧树脂；所述的催化剂可选自甲酸、乙酸、丙烯酸；所述的双氧水、催化剂的用量按摩尔量比为n(预聚物上的双键含量)∶n(双氧水)∶n(催化剂)＝1∶1.4-2.2∶0.40-0.70投料。