[发明专利]一种硫化鞋水性胶粘剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于粘合剂领域，具体涉及一种基于橡胶衍生物的粘合剂的制备方法及该制备方法得到的产物。

背景技术

以橡胶、织物或皮革为帮面，橡胶为底料，用粘贴、模压或注胶等方式加工成型，再在一定温度和压力下进行硫化，赋予鞋帮、鞋底高强度和高弹性，并使二者牢固地结合在一起的鞋称硫化鞋。采用硫化工艺的皮鞋又有硫化皮鞋之称。硫化鞋由于透气性好、价格适中、款式新潮，并且随着各种高档材料（如：真皮、人造皮）运用到鞋面材料中，硫化鞋也朝着高端方向发展，越来越受广大消费者的欢迎，销量逐年稳步上升，常见硫化鞋品牌如匡威、NIke、安踏、宝达等。硫化鞋用胶黏剂是硫化鞋制备过程不可缺的原材料，随着硫化鞋需求量不断上升，硫化用胶黏剂的需求也不断的增加。

目前在硫化鞋制备过程中用到的胶黏剂大部分还是溶剂型胶黏剂，也有一些水性胶黏剂（如台湾树脂的双组分胶黏剂）。水性胶黏剂是通过表面吸收水份来完成干固或粘结的。溶剂型胶粘剂是指天然橡胶、合成橡胶、合成树脂等高分子化合物溶于有机溶剂，而制成的胶粘剂。固化靠溶剂的挥发。溶剂型胶黏剂在生产操作施工和固化时会伴随着大量的溶剂挥发，造成严重的环境污染和资源浪费，同时由于大部分溶剂对人体都有害，还会严重危害使用生产人员的健康。而目前市场上的一些单组份的水性胶直接是采用天然胶乳作为主要成分，添加硫化促进剂，虽然在环境和人体健康方面得到了改善，但是由于天然胶乳能粘接的面料比较少，特别是对真皮、人造皮等高档面料的粘着强度差，粘接稳定性差很难大规模的使用生产。

针对这方面的缺点有研究者提出了将硫化体系和胶黏剂分开的双组份硫化鞋用胶黏剂。但是该类型的产品在使用前需将两种组份使用搅拌混合，混合好的胶黏剂需在当天使用完，而且该类型的胶黏剂在使用时，围条、大底、布料所涂胶水各不相同。这使操作复杂度增加，降低使用者生产效率，而且很容易造成浪费。

发明内容

针对本领域存在的需求和技术上的不足之处，本发明提供了一种硫化鞋水性胶粘剂的制备方法。

本发明的另一目的是提供所述制备方法得到的胶粘剂。

实现本发明上述目的的具体技术方案为：

一种硫化鞋水性胶粘剂的制备方法，其是将重量份的二元改性接枝天然胶乳80-110份和聚氨酯乳液60-90份混合，反应0.4-0.6h后，滴加增稠剂0.01-0.05份，然后加入硫化剂18-22份和异氰酸酯与三羟甲基丙烷（TMP）的加成物5-7份，反应而得。所述二元改性接枝天然胶乳是由天然胶乳与丙烯酸类单体（包括甲基丙烯酸类单体）、烯醇类单体通过乳液聚合法二元接枝而成，接枝率为30%。

增稠剂使用本领域常规增稠剂，例如聚氧化乙烯或甲基纤维素。

其中，所述增稠剂滴加时间为30-45分钟，然后加入硫化剂和异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物，再反应0.8-1.2h而得。

所述二元改性接枝天然乳胶是将天然乳胶加入过硫酸铵，过硫酸铵质量为单体总重量的0.6%-1%，然后按天然乳胶与单体重量比例4.5-5.5:1，滴加烯醇类单体和丙烯酸类单体，滴加完后继续反应1-1.5小时。单体是指烯醇类单体和丙烯酸类单体混合物。

其中，所述滴加烯醇类单体和丙烯酸类单体的时间是3.5-4.5小时，滴加和反应过程中反应混合物的温度为38-42℃，反应后室温静置7-9小时。所述烯醇类单体和丙烯酸类单体重量比例为1:9-13；所述烯醇类单体选自丁烯醇或己烯醇；所述丙烯酸类单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯中的一种。

天然胶乳通过与丙烯酸类单体和烯醇类单体乳液接枝，引入羰基和羟值极性基团，而使天然胶乳中的天然橡胶的性能得到了很大的改善。二元改性接枝后的天然胶乳固化后具有很高的定伸应力和拉伸强度，硬度大，抗冲击性强，耐曲挠龟裂、动态疲劳、粘着性能好。对PVC、人造皮、真皮的粘着强度也有很大的提升。

其中，所述聚氨酯乳液是将580-820份多元醇（数均分子量Mn=1000-2000）、90-110份聚-ε-己内酯多元醇和150-160份脂肪族二异氰酸酯反应而得。

所述的聚酯多元醇由二元羧酸与二元醇缩聚而得到；所述二元羧酸可选自己二酸、丁二酸、壬二酸中的一种；所述二元醇选自1,4-丁二醇、1,6-己二醇，乙二醇中的一种。所述的脂肪族二异氰酸酯为1,6-己二异氰酸酯（HDI）或异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）。