[发明专利]一种牙齿修复用金属稳定氧化锆复合陶瓷的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种牙齿修复用金属稳定氧化锆复合陶瓷的制备方法，属于无机陶瓷材料制备领域。 

背景技术

目前，我国40％的人有龋齿；在成年人中，牙周病和牙龈炎患者也达到约80％，这会造成很高比例的牙齿缺失，因此，牙齿齿科修复材料有着巨大的市场需求。目前的牙齿齿科修复材料主要有金属材料、树脂材料、陶瓷材料以及复合材料。由于金属修复体基底结构是不透光的金属，直接影响了修复体的透光性，使制作的修复体缺乏自然牙的活力。同时，金属离子不仅能使修复体变色，而且部分患者对金属离子有过敏反应。树脂修复材料本身强度欠佳，固化过程中存在内应力，导致在临床修复中容易纵折，咬合时修复体的断裂现象经常发生。为了增强树脂修复体的强度，由树脂基质、无机填料以及引发剂组合而成的牙体修复材料受到了广泛关注，但这种复合树脂在实际使用中仍然存在着机械强度不足、耐磨性差、聚合体积收缩较大等缺点，而且复合树脂的聚合收缩会严重破坏修复体的边缘封闭，使牙齿修复体界面的粘结破坏。 

陶瓷作为牙齿修复材料具有极佳的生物相容性、化学稳定性、耐腐蚀性，与天然牙齿相似的热导率和磨损率。此外，陶瓷具有与牙组织相近的光折射、散射系数，可以再现天然牙齿的透明度、色深及组织纹理，是金属材料和其他高分子材料无法比拟的理想牙齿修复材料。牙科陶瓷不仅可以制作嵌体、贴面，而且可以制作色泽类似天然牙的全瓷冠。按制作技术可分为：粉浆涂塑技术、铸造玻璃陶瓷技术、热压铸陶瓷技术、In-Ceram技术和CAD/CAM技术。其中牙科CAD/CAM技术具有操作步骤少、制作时间短、生产效率高，对牙科技师的个人技术和加工过程的依赖程度低，一次就诊就能完成牙科修复体的制作等优点，是牙科修复体制作的发展方向。适于CAD/CAM技术加工的陶瓷按其组成可以分为长石瓷、微晶玻璃和玻璃渗透陶瓷三种。长石瓷实际上是一种长石质玻璃，在结构上更接近于玻璃，由于其颜色与天然牙体最为接近，通常作为修复体的最外层釉料，但机械强度较差，难以在牙齿内负担咬合力。微晶玻璃又称玻璃陶瓷，是通过玻璃的受控结晶而制成的多晶体。微晶玻璃断裂韧性较高，适应性强，但对原料的组分和随后的热处理要求严格，制备工艺复杂，而且色泽透明度不佳，需要饰瓷。玻璃渗透陶瓷由瓷粉 和玻璃粉组成。瓷粉通常采用氧化铝、尖晶石或氧化锆粉末。首先制成多孔的陶瓷胚体，使用CAD/CAM技术加工形成底层冠，然后在特定温度下进行玻璃渗透，提高其强度，最后还需要传统的长石瓷粉为基底冠饰瓷，工艺比较繁琐，有违CAD/CAM技术快速修复的本意。 

氧化锆陶瓷由于其特有的应力诱导相变增韧效应、耐腐蚀、化学稳定性好、无致敏性、室温下高韧性、低的热传导性和美观等优点，越来越受到牙齿科医生和患者的青睐。完全烧结的氧化锆陶瓷虽然强度很高，达到800MPa以上，但是难于在牙科CAD/CAM进行磨削加工，磨削加工成本高，限制了其临床应用。目前多采用二次烧结法制作氧化锆全瓷冠桥，即通过CAD/CAM系统对预烧结瓷块进行加工，并按一定比例放大实际模型以补偿烧结时产生的收缩，然后完全烧结成修复体，最后为修复体表面饰瓷。这一工艺步骤复杂，而且容易出现饰面瓷崩裂的情况。一个解决办法是将氧化锆与其他材料进行复合，虽然提高了氧化锆陶瓷的加工性，但是陶瓷的强度大大降低，修复体的性能受到影响。 

形貌研究表明，牙齿包含牙釉质、牙本质、牙骨等部分。其中，靠近咬合面的是最硬的牙釉质。这层牙釉质是由垂直于咬合面的釉柱和柱间质构成：釉柱主要为高结晶度的羟基磷灰石，柱间质则是蛋白等有机物。釉柱和柱间质结构使得牙齿具有非常优异的咬合、耐磨性能。而目前还未见有类牙齿结构的修复体材料的相关报道。 

发明内容

本发明的目的是针对现有牙齿修复体材料存在的问题，提供一种制备高强度、高韧性和美观性，可加工性好，适合牙科CAD/CAM系统进行切削加工的牙齿修复用金属稳定氧化锆复合陶瓷的制备方法。 

本发明的牙齿修复用金属稳定氧化锆复合陶瓷的制备方法包含如下具体步骤： 

(1)利用微加工技术在金属基底上加工微米尺度的凹槽，得到金属模板A； 

(2)制备聚合物超薄膜：将聚合物树脂溶解在溶剂中配制成聚合物溶液，在平板表面刮膜形成聚合物超薄膜B； 

(3)将A加热压在B上1～2min，移除A，得到与A表面结构相反的聚合物超薄膜C； 

(4)将长石粉料均匀的分散在含有分散剂的水中制成浆料，然后涂覆在C表面，涂覆层厚度为10～40μm；干燥后，将此卷成直径为5cm的圆柱状并在一定温度T₁下煅烧1～2h，得到多孔的长石瓷D；