[发明专利]一种生产低凝点润滑油基础油的加氢方法

说明书

技术领域

本发明属于一种在存在氢的情况下获得低沸点馏分烃油的加氢裂化方法，更具体地说，是用于增产低凝点润滑油基础油的加氢裂化方法。

背景技术

随着原油质量的逐年变差和世界范围内环保要求的日趋严格，作为原油二次加工、重油轻质化的主要手段之一的加氢裂化工艺，由于原料适用性强，生产方案灵活，液体产品收率高，产品质量好，在含硫和高硫原油深度加工生产清洁燃料过程中发挥着越来越重要的作用，其应用范围也日益广泛。

近年来，环保法规对润滑油基础油的性能提出了越来越高的要求，现有加氢裂化技术得到的尾油通常具有较高的粘度指数，但凝点较高、氧化安定性较差，需要后续降凝工艺及补充精制工艺过程后才能获得合格的润滑油基础油，降凝工艺可以采用溶剂脱蜡或异构脱蜡，补充精制可以采用溶剂精制或者加氢补充精制。

CN1183493C公开了一种多产低凝点柴油和制乙烯原料的加氢裂化方法。该方法采用Y分子筛和β分子筛两种加氢裂化催化剂的分级装填方案，可以进一步提高中间馏分油收率，大幅度降低柴油产品的凝点，同时得到BMCI值较低的尾油，但该方法中尾油是作为蒸汽裂解制乙烯的原料，其凝点较高，用于生产润滑油基础油时需进一步降凝处理。

CN1107710C公开了一种中间馏分油的加氢裂化催化剂及其制备方法，所述催化剂的特点是含有一种高效合成的改性β分子筛作为酸性裂解组分，可以进一步提高中间馏分的选择性，适合多产喷气燃料和清洁柴油，同时β分子筛的裂解特性有助于多产低凝点柴油。但并未提及润滑油基础油的生产。

发明内容

本发明的目的在现有技术基础上提供一种直接生产润滑油基础油的加氢裂化方法，以克服现有技术中，加氢裂化尾油需要后续单独的降凝工艺和补充精制工艺过程才能得到合格的润滑油基础油的问题。

本发明提供的方法包括：

（1）原料油与氢气混合后进入加氢精制反应器，与加氢精制催化剂接触进行反应，

（2）加氢精制反应器的反应流出物进入加氢裂化反应器，依次与加氢裂化催化剂和后加氢精制催化剂接触进行反应，

（3）加氢裂化反应器的反应流出物经分离和分馏后，得到富氢气体、石脑油馏分、中间馏分油和尾油馏分，

（4）步骤（3）所得的部分尾油馏分循环至加氢裂化反应器。

本发明所述原料油的馏程范围为300-650℃。优选来自为来自蒸馏装置的直馏减压瓦斯油（VGO）和/或来自焦化装置的焦化蜡油（CGO），硫含量不大于50000μg/g，最好不大于40000μg/g，氮含量不大于5000μg/g最好不大于3000μg/g。

新鲜原料油在氢气存在的条件下进入加氢精制反应器，与加氢精制催化剂接触进行加氢脱硫、加氢脱氮和少量芳烃加氢饱和等反应，加氢精制反应器中反应条件为：反应温度300～450℃，反应压力3.0～20.0MPa，氢油体积比300～2000，体积空速为0.1～5.0h^-1。

加氢精制催化剂的反应流出物直接进入加氢裂化反应器，先与加氢裂化催化剂接触进行裂化反应、大分子芳烃的脱烷基反应等，然后再与后加氢精制催化剂接触进行后精制反应。加氢裂化反应器中反应条件为：反应温度为200～450℃，反应压力3.0～25.0MPa，氢油体积比300～2000，体积空速为0.5～8.0h^-1。

在所述加氢裂化反应器中，加氢裂化催化剂和后加氢精制催化剂的装填体积比为5：1~1.5：1。

所述柴油馏分与尾油馏分的切割点为350～390℃；以所得尾油馏分的重量为基准，所述20%~80%的尾油循环至加氢裂化反应器的后加氢精制催化剂床层，以进一步提高尾油馏分的氧化安定性。

所述的加氢精制催化剂或后加氢精制催化剂是负载在无定形氧化铝或/和硅铝上的VIB族非贵金属或VIII族非贵金属或其组合的负载型催化剂。优选的加氢精制催化剂或后加氢精制催化剂以γ-Al₂O₃为载体，催化剂活性组分是元素周期表中VIB族和VIII族金属组分的Mo、W、Co、Ni中一种或几种。所述的加氢精制催化剂和后加氢精制催化剂可以相同，也可以不同。

所述加氢裂化催化剂含有复合载体以及负载在该复合载体上的第VIB族金属和第VIII族金属，以氧化物计，以该催化剂的总量为基准，所述第VIB族金属的含量为15～35重量％，所述第VIII族金属的含量为2～8重量％，所述复合载体的含量为57～86重量％，其中复合载体由分子筛和无定形复合氧化物组成。