[发明专利]液晶聚酯的制备方法和液晶聚酯

说明书

技术领域

本发明涉及液晶聚酯的制备方法和液晶聚酯。

本申请主张2011年7月29日在日本申请的特愿2011-166325号、和2011年9月7日在日本申请的特愿2011-194819号的优先权，其内容引用于此。

背景技术

熔融时显现液晶性的液晶聚酯树脂由于耐热性和加工性优异而在各种用途领域中使用。液晶聚酯例如可以通过使作为对应单体的芳香族羟基羧酸、芳香族二醇、芳香族二羧酸或者它们的酯化合物等的衍生物进行缩聚而获得。

缩聚反应中，单体如羟基羧酸、芳香族二醇那样，反应基为酚性羟基的化合物的情况下，有时反应性低、反应转化率难以提高。因此，已知以这样的化合物为起始物质（原料）的情况下，为了提高反应性，有在缩聚之前使这些化合物的酚性羟基与脂肪酸酐反应，将前述酚性羟基酰化，将酰化物缩聚的制备方法。另外，为了缩短反应时间，也有研究在催化剂的存在下进行反应（例如参照专利文献1、2）。

另外，为了液晶聚酯的高分子量化，若将聚合物长时间暴露于高温环境下，则容易热劣化。针对该课题，专利文献3记载的方法中，首先，在短时间内在反应容器内进行缩聚，在可以容易地从反应容器中排出的时间内将聚合物以熔融状态回收，使其固化破碎后，通过固相反应使其聚合至所希望的分子量从而高分子量化。由此，实现缩短热历程、并且实现液晶聚酯的高分子量化和生产率的提高。

【现有技术文献】

【专利文献】

【专利文献1】日本特开2003-183373号公报

【专利文献2】日本特开2002-146003号公报

【专利文献3】日本特开2001-72750号公报。

发明内容

此外，为了提高制备的液晶聚酯的耐热性，作为上述缩聚反应的单体，有时使用对苯二甲酸、对苯二甲酸衍生物（以下有时称为“对苯二甲酸类”）、2,6-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸衍生物（以下有时称为“2,6-萘二甲酸类”）等聚合后的聚合物骨架大致成线性、形成刚直结构的二羧酸。这些单体可以实现得到的聚合物的高耐热化，但聚合时的反应性低，聚合时有时需要高的反应温度。

另一方面，为了制备色调的降低被抑制的高品质的液晶聚酯，为了抑制热劣化的进行，需要缩短热历程。为了缩短热历程，需要尽可能以低温且短时间进行聚合，在使用对苯二甲酸类、2,6-萘二甲酸类等反应性低的单体时，即使是使用上述催化剂的方法，在研究超过300℃的温度下进行熔融缩聚时，也存在色调降低的问题。

进而，如上所述采用并用固相聚合的聚合方法的情况下，存在如下问题：若在低温下且短时间内进行聚合，则固相聚合时聚合物之间熔接（                                                ），处理变得困难。

本发明是基于上述课题而进行的，其目的在于，提供一种在使用对苯二甲酸类、2,6-萘二甲酸类的熔融缩聚中，可以以低温且短时间进行反应的液晶聚酯的制备方法。另外，其目的还在于，提供使用这样的制备方法得到的液晶聚酯。

为了解决上述课题，本发明具有以下方式。

本发明的第一方式为一种液晶聚酯的制备方法，其具有如下的熔融缩聚工序：相对于含有选自对苯二甲酸、对苯二甲酸衍生物、2,6-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸衍生物中的至少1种单体的单体混合物100质量份，添加0.001质量份~1质量份的下式（I）所示的杂芳香族化合物，在240℃~300℃进行熔融缩聚，获得聚合物。

【化1】

式（I）中，Ｘ¹和Ｘ²各自独立地表示甲基、乙基、丙基、丁基或者戊基。杂芳香环上的一个以上氢原子可以各自独立地被卤素原子、烷基或者芳基取代。

本发明中优选具有如下工序：将由前述熔融缩聚工序得到的聚合物在熔融状态下从反应容器中排出，进行冷却的冷却工序；将通过冷却而固化了的前述聚合物粉碎的粉碎工序；将粉碎了的前述聚合物加热，通过固相聚合使聚合度与前述聚合物相比提高的固相聚合工序。

本发明中前述单体混合物优选含有下述通式（1’）、（2’）和（3’）所示的化合物。

（1’）G¹-O-Ar¹-CO-G²

（2’）G²-CO-Ar²-CO-G²

（3’）G¹-Ｘ-Ar³-Ｙ-G¹