[发明专利]一种合成SAPO-11分子筛的方法

说明书

技术领域

本发明涉及合成分子筛的方法。

背景技术

SAPO-11分子筛是一种具有AEL型拓扑结构的硅磷铝酸盐分子筛，具有一维椭圆十元环直孔道，孔道尺寸为0.39×0.64nm。由于SAPO-11具有温和的酸性和独特的的孔道结构和尺寸，SAPO-11分子筛作为酸性载体担载贵金属制备的双功能催化剂在长碳链正构烷烃加氢异构化反应中表现出优异的催化活性和异构化选择性。

美国专利USP4440871、USP4701485、USP4943424等分别报道了以二正丙胺或者以二正丙胺和二异丙胺的混合物为模板剂合成SAPO-11分子筛的方法。由于二正丙胺可以导致包括SAPO-5，SAPO-11，SAPO-31和SAPO-41等八种以上晶相的形成，所以晶化产品中往往出现这些分子筛的杂晶，除此之外，这两种模板剂的价格昂贵，不利于实现大批量的进行工业化生产。可见，现有SAPO-11分子筛制备方法存在以下问题：晶化时间长，产品中易出现杂晶，模板剂成本高。

发明内容

本发明是要解决现有SAPO-11分子筛制备方法存在的晶化时间长、产品中易出现杂晶、模板剂成本高的技术问题，提供一种合成SAPO-11分子筛的新方法。

本发明的一种合成SAPO-11分子筛的新方法按以下步骤进行：

一、称取质量分数为85％的磷酸、拟薄水铝石、硅溶胶、二正丁胺、质量分数为40％的HF和去离子水，其中质量分数为85％的磷酸、拟薄水铝石、硅溶胶、二正丁胺、质量分数为40％的HF和水的重量份数比为1∶(0.40～0.60)∶(0.30～0.80)∶(0.30～0.90)∶(0.01～0.03)∶(2.0～4.0)，将质量分数为85％的磷酸、拟薄水铝石、硅溶胶、二正丁胺和质量分数为40％的HF依次加入到去离子水中，在600～1000r/min的转速下充分搅拌5～7h制得初始凝胶；

二、将步骤一中得到的初始凝胶置于聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜中，在170～190℃条件下晶化12～36h，冷却至20～25℃，晶化产物经离心、洗涤、干燥，再在马弗炉中焙烧，制得SAPO-11分子筛。

本发明采用引入HF，在水热条件下晶化12h～36h的方法制备的纯相SAPO-11分子筛为立方晶粒；晶化时间只有未引入HF时的1/2～1/3，晶化时间大幅度缩短；产品为纯相的SAPO-11分子筛，没有SAPO-5，SAPO-31和SAPO-41等杂晶；采用二正丁胺为模板剂，价格便宜，大大缩减了成本。采用本发明方法可以合成硅铝比在较宽范围内变化的SAPO-11分子筛，使分子筛的酸性可调控性更强，酸性位密度更高，可以作为催化剂广泛应用于石油化工生产中的各个行业。

附图说明

图1是试验一制备的SAPO-11分子筛的XRD谱图；

图2是试验一制备的SAPO-11分子筛的SEM照片；

图3是试验二制备的SAPO-11分子筛的XRD谱图；

图4是试验二制备的SAPO-11分子筛的SEM照片；

图5是试验三制备的SAPO-11分子筛的XRD谱图；

图6是试验三制备的SAPO-11分子筛的SEM照片。

具体实施方式

具体实施方式一：本实施方式中一种合成SAPO-11分子筛的方法是按以下步骤进行的：

一、称取质量分数为85％的磷酸、拟薄水铝石、硅溶胶、二正丁胺、质量分数为40％的HF和去离子水，其中质量分数为85％的磷酸、拟薄水铝石、硅溶胶、二正丁胺、质量分数为40％的HF和水的重量份数比为1∶(0.40～0.60)∶(0.30～0.80)∶(0.30～0.90)∶(0.01～0.03)∶(2.0～4.0)，将质量分数为85％的磷酸、拟薄水铝石、硅溶胶、二正丁胺和质量分数为40％的HF依次加入到去离子水中，在600～1000r/min的转速下充分搅拌5～7h制得初始凝胶；

二、将步骤一中得到的初始凝胶置于聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜中，在170～190℃条件下晶化12～36h，冷却至20～25℃，晶化产物经离心、洗涤、干燥，再在马弗炉中焙烧，制得SAPO-11分子筛。