[发明专利]手性芳香螺缩酮骨架双膦配体及其制备方法和应用有效
申请号: | 201210253896.5 | 申请日: | 2012-07-20 |
公开(公告)号: | CN103073590A | 公开(公告)日: | 2013-05-01 |
发明(设计)人: | 丁奎岭;王晓明;韩召斌;王正 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07F9/6561 | 分类号: | C07F9/6561;B01J31/22;C07B53/00;C07C229/34;C07C227/32 |
代理公司: | 上海一平知识产权代理有限公司 31266 | 代理人: | 马莉华;赵向辉 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 手性 芳香 缩酮 骨架 双膦配体 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种配体,其特征在于,所述配体具有通式I所示的结构:
式中,
R1、R2、R3、R6、R7、R8分别独立选自氢、卤素,取代或未取代的以下基团:C1~C10的烷基、C1~C4的烷氧基、C3~C30的环烷基或芳基;
R4、R5分别独立选自取代或未取代的以下基团:C3~C10的环烷基、C1~C10的烷基、2-呋喃基、或芳基;
X选自CH2,NH,NCH3,O或S;n=0~4;
其中所述取代是被以下取代基取代:卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、或C1-6烷氧基。
2.根据权利要求1所述的配体,其特征在于,R1、R2、R3、R6、R7、R8分别独立选自氢、C1~C6的烷基、C1~C4的烷氧基、C3~C10的环烷基、苯基或卤素;
R4、R5分别独立选自苯基、取代的苯基、C3~C6的环烷基或C2~C6的烷基,所述取代为被以下取代基单取代、二取代或三取代:卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、或C1-6烷氧基;
X选自CH2、O、NCH3,或S。
3.根据权利要求1所述的配体,其特征在于,所述配体选自:式6a~6w化合物、或式6a~6w化合物的对映体、消旋体或非对映异构体中的任一个:
4.如权利要求1所述的配体的制备方法,其特征在于:所述方法包括由式Ⅱ化合物合成所述配体的步骤,
各式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、X、n的定义如权利要求1所述,Y为F、Cl、Br、或I。
5.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述R5与所述R4相同,所述方法包括步骤:
(a1)在有机溶剂中,在金属催化剂的作用下,式Ⅱ化合物与R42POH反应,得到式III化合物;
(b1)将式Ⅲ化合物还原后得到所述配体;
或者包括步骤:
(a2)在有机溶剂中,在碱的作用下,将式Ⅱ化合物的Y基团脱除后,再与R42PCl或R42PBr反应,得到所述配体;
或者包括步骤:
(a3)在有机溶剂中,在金属催化剂的作用下,式II化合物与R42PH反应,得到所述配体;
各式中,Y为Cl、Br、或I;R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、X、n的定义如权利要求1所述。
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