[发明专利]一种制备2,4,6-三氯苯胺的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化工中间体2,4,6-三氯苯胺的制备方法。 

背景技术

2,4,6-三氯苯胺的是一种重要的有机合成中间体，可用作偶氮染料、杀虫剂、杀菌剂、除草剂、照相用碱性品红偶联剂等的原料。 

关于2,4,6-三氯苯胺的合成，文献Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas;vol.44;(1925);p.1108;中报道以对氨基苯甲酸为原料，20℃下在乙酸体系中通氯反应，其反应过程如下式所示： 

Ⅰ对氨基苯甲酸                     Ⅱ2，4，6-三氨基苯胺 

该方法中，对氨基苯甲酸（式Ⅰ）与氯气在乙酸溶剂体系中发生取代反应，得到2，4，6-三氨基苯胺（式Ⅱ），反应副产3，5-二氯-4-氨基苯甲酸。后处理重结晶将副产进行分离得到目标产物。该制备方法在有机溶剂乙酸中进行，危险相对较高，由于产生大量的副产物，导致收率不高。 

发明内容

本发明首次提出，以邻氨基苯甲酸为原料一步法制备2,4,6-三氯苯胺的方法。该制备方法能够使羧基直接被氯取代，反应在盐酸体系中进行，反应条件温和且操作简单，相对于对氨基苯甲酸氯代制备目标产物的工艺更安全、更有工业放大价值。 

本发明制备2,4,6-三氯苯胺的方法中为以邻氨基苯甲酸为原料，具体工艺包括以下步骤： 

（1）反应瓶中加入邻氨基苯甲酸、反应溶剂，在指定温度下通入氯气，保温反应10～30h,至邻氨基苯甲酸反应完时停止通氯气；

（2）后处理得到2,4,6-三氯苯胺，即结构Ⅱ化合物。

上述步骤（1）中的反应溶剂为10～30%盐酸。 

上述步骤（1）中的盐酸用量为邻氨基苯甲酸质量的5～10倍。 

上述步骤（1）中通氯温度为-5～30℃。 

上述步骤（2）中的后处理方式为加入氢氧化钠溶液调节反应液pH=7，搅拌1小时后，过滤得到固体。 

上述步骤（2）中的后处理氢氧化钠溶液浓度为10～40%。 

本发明人在研究过程中发现，使用盐酸做为反应介质，在-5～30℃通氯气反应，反应条件温和，便于操作；后处理操作简单，氢氧化钠溶液中和后直接过滤得到固体，固体干燥后称重，收率可以达到90%。 

本发明的突出特点是：（1）提出了以邻氨基苯甲酸为原料氯化直接一步法制备2,4,6-三氯苯胺的方法；（2）反应条件温和，后处理操作简单，易于工业化实施。 

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步描述。 

实施例1： 

2000ml反应瓶中，加入137.1g（1.0mol）邻氨基苯甲酸、20%盐酸1000.0g，25℃下通氯气反应，通氯反应15h,反应结束，停止通入氯气；搅拌下加入10%氢氧化钠溶液调节反应液pH=7，过滤得到2,4,6-三氯苯胺，即化合物Ⅱ，157.2g(0.80mol)，HPLC含量99.1%，收率80.0%。 

实施例2： 

2000ml反应瓶中，加入137.1g（1.0mol）邻氨基苯甲酸、10%盐酸1371.0g，-5℃下通氯气反应，通氯反应30h,反应结束，停止通入氯气；搅拌下加入30%氢氧化钠溶液调节反应液pH=7，过滤得到2,4,6-三氯苯胺，即化合物Ⅱ，176.8g(0.90mol)，HPLC含量98.6%，收率90.0%。

实施例3： 

1000ml反应瓶中，加入137.1g（1.0mol）邻氨基苯甲酸、30%盐酸685.5g，30℃下通氯气反应，通氯反应10h,反应结束，停止通入氯气；搅拌下加入20%氢氧化钠溶液调节反应液pH=7，过滤得到2,4,6-三氯苯胺，即化合物Ⅱ，167.0g(0.85mol)，HPLC含量98.5%，收率85.0%。

实施例4： 

2000ml反应瓶中，加入137.1g（1.0mol）邻氨基苯甲酸、30%盐酸1000.0g，25℃下通氯气反应，通氯反应15h,反应结束，停止通入氯气；搅拌下加入40%氢氧化钠溶液调节反应液pH=7，过滤得到2,4,6-三氯苯胺，即化合物Ⅱ，170.2g(0.866mol)，HPLC含量99.0%，收率86.6%。

以上所述仅是本发明的优选实施例，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干优化和改进，这些优化和改进也应视为本发明的保护范围。