[发明专利]光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸/丙烯基醚酯预聚体及其制备方法

权利要求书

1.一种光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸/丙烯基醚酯预聚体，其特征在于：所述光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸/丙烯基醚酯预聚体的结构通式为：

其中，R₁是

或；

R₂是-H或-CH₃；

R₃是2-羟基乙基丙烯基醚除-OH以外的部分、3-羟基丙基丙烯基醚除-OH以外的部分、4-羟基丁基丙烯基醚除-OH以外的部分或6-羟基己基丙烯基醚除-OH以外的部分；

R₄是丙烯酸-β-羟乙酯除-OH以外的部分、丙烯酸-β-羟丙酯除-OH以外的部分、甲基丙烯酸-β-羟乙酯除-OH以外的部分、甲基丙烯酸-β-羟丙酯除-OH以外的部分、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯除-OH以外的部分、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯除-OH以外的部分、季戊四醇三丙烯酸酯除-OH以外的部分、丙烯酸-2,3-环氧丙酯中环氧基团开环之后的部分或甲基丙烯酸环氧丙酯中环氧基团开环之后的部分。

2.一种权利要求1所述的光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸/丙烯基醚酯预聚体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

a、以桐油和四氢苯酐类单体为基本原料，首先将桐油进行脱水，脱水后的桐油其含水率≤0.10%，脱水后的桐油与四氢苯酐类单体在加热的状态下进行Diels - Alder反应，所述脱水后的桐油与四氢苯酐类单体二者之间加入量的摩尔比为1:1～3，反应体系温度为110～150℃，反应时间为3～5h，以Diels - Alder反应产物四氢苯酐化桐油的含量恒定不变为反应终点的依据，Diels - Alder反应后得到具有双环结构的四氢苯酐化桐油；

b、在催化剂的作用下，将带羟基的丙烯基醚单体与步骤a得到的四氢苯酐化桐油进行开环酯化反应，反应体系温度为90～140℃，反应时间为1～3h，以本步骤反应体系的酸值恒定不变为反应终点的依据，开环酯化反应后得到四氢苯酐化桐油丙烯基醚半酯；

所述带羟基的丙烯基醚单体与四氢苯酐化桐油进行开环酯化反应时，四氢苯酐化桐油上的酸酐基团与带羟基的丙烯基醚单体的羟基二者之间的摩尔比为1：0.9～1.1；所述催化剂的加入量占带羟基的丙烯基醚单体和四氢苯酐化桐油二者总质量的0.1～3.0%；

c、将羟基丙烯酸酯类单体首先加入阻聚剂和回流带水剂，阻聚剂用量占四氢苯酐化桐油丙烯基醚半酯和羟基丙烯酸酯类单体二者总质量的0.01～1.00%，所述回流带水剂的加入量占四氢苯酐化桐油丙烯基醚半酯和羟基丙烯酸酯类单体总质量的10～30%；羟基丙烯酸酯类单体加入阻聚剂和回流带水剂后与步骤b得到的四氢苯酐化桐油丙烯基醚半酯进行酯化反应，所述四氢苯酐化桐油丙烯基醚半酯上的羧基与羟基丙烯酸酯类单体上的羟基之间的摩尔比为1：0.9～1.1，酯化反应温度为90～140℃，反应时间为1～3h，以本步骤反应体系的酸值恒定不变为反应终点的依据，反应结束后进行减压蒸馏处理，处理后得到本发明产品光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸/丙烯基醚酯预聚体；

或者将丙烯酸环氧酯类单体加入阻聚剂和催化剂，阻聚剂用量占四氢苯酐化桐油丙烯基醚半酯和丙烯酸环氧酯类单体二者总质量的0.01～1.00%；催化剂的用量占四氢苯酐化桐油丙烯基醚半酯和丙烯酸环氧酯类单体二者总质量的0.1～3.0%；丙烯酸环氧酯类单体加入阻聚剂和催化剂后与步骤b得到的四氢苯酐化桐油丙烯基醚半酯进行酯化反应，所述四氢苯酐化桐油丙烯基醚半酯上的羧基与丙烯酸环氧酯类单体上的环氧基团之间的摩尔比为1：0.9～1.1，酯化反应温度为90～140℃，反应时间为1～3h，以本步骤反应体系的酸值恒定不变为反应终点的依据，反应结束后即得到本发明产品光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸/丙烯基醚酯预聚体。

3.根据权利要求2所述的光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸/丙烯基醚酯预聚体的制备方法，其特征在于：步骤a中所述四氢苯酐类单体为四氢苯酐或甲基四氢苯酐。

4.根据权利要求2所述的光固化四氢苯酐化桐油丙烯酸/丙烯基醚酯预聚体的制备方法，其特征在于：步骤b中所述带羟基的丙烯基醚单体为2-羟基乙基丙烯基醚、3-羟基丙基丙烯基醚、4-羟基丁基丙烯基醚或6-羟基己基丙烯基醚。