[发明专利]含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐复合油基乳化剂及其制备方法有效
申请号: | 201210239985.4 | 申请日: | 2012-07-12 |
公开(公告)号: | CN103540297B | 公开(公告)日: | 2017-04-19 |
发明(设计)人: | 沈之芹;孙文彬;陈安猛;高磊 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C09K8/035 | 分类号: | C09K8/035;C08G65/338;C08G65/28 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 脂肪 醇聚氧 乙烯 丙烯 羧酸 复合 乳化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐复合油基乳化剂,以质量份数计包括以下组份:
(1)0.5~6份的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐;
(2)0.5~5份的非离子表面活性剂;
(3)0.1~1份的两性离子表面活性剂;
(4)5~50份的油;
其中(1)组分的分子通式为:
式中:M为选自钙、镁、钡、锌、铝、或铁中的任意一种离子,R为C8~C30的烷基,m为乙氧基团EO的加合数,其取值范围为1~10中的任意一个整数,n为丙氧基团PO的加合数,其取值范围为1~40中的任意一个整数,x取值范围为1~3中任意一个整数。
2.根据权利要求1所述的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐复合油基乳化剂,其特征在于所述离子M为钙、镁或锌;R为C8~C20的烷基;m为1~6中的任意一个整数;n为3~35中的任意一个整数;x为1或2。
3.根据权利要求1所述的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐复合油基乳化剂,其特征在于所述的非离子表面活性剂选自斯盘、吐温或长链脂肪酰胺中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐复合油基乳化剂,其特征在于所述的斯盘系列表面活性剂选自斯盘20、斯盘40、斯盘60、斯盘80或斯盘85中的至少一种;吐温系列表面活性剂选自吐温20、吐温40、吐温60、吐温80或吐温85中的至少一种;长链脂肪酰胺系列表面活性剂选自月桂酰二乙醇胺、椰油酰二乙醇胺、肉豆蔻酰二乙醇胺、棕榈油酰二乙醇胺或油酰二乙醇胺中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐复合油基乳化剂,其特征在于所述的两性离子表面活性剂为甜菜碱类表面活性剂。
6.根据权利要求5所述的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐复合油基乳化剂,其特征在于所述的甜菜碱类表面活性剂选自椰油酰胺基丙基甜菜碱、油酰胺基丙基甜菜碱、硬脂酰胺基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、油基甜菜碱、硬脂基甜菜碱中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐复合油基乳化剂,其特征在于所述的油选自白油或液体石蜡。
8.权利要求1所述的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐复合油基乳化剂的制备方法,包括以下步骤:
(a)脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备:
将脂肪醇和环氧乙烷、环氧丙烷按所需配比在反应温度为85~160℃,压力小于0.80MPa表压条件下,钙钡复合化合物为催化剂,反应得脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚;其中脂肪醇与环氧乙烷、环氧丙烷的摩尔比为1∶1~15∶1~50,催化剂用量为脂肪醇质量的1.0~8.0%;
(b)脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸(x=1)的制备:
将步骤(a)所合成的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚按所需配比与氯乙酸钠、氢氧化钾或氢氧化钠和四丁基溴化铵催化剂混合,以甲苯为溶剂,在反应温度60~120℃,反应3~15小时,反应结束后经后处理得脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸;其中,脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、氯乙酸钠、氢氧化钾或氢氧化钠和四丁基溴化铵的摩尔比=1∶1~4∶1~5∶0.01~0.1;
(c)脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐(x=2或3)的制备
将步骤(b)所合成的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸按所需配比和水、M的氢氧化物或M的氧化物分别加入高压釜中,在反应温度为50~120℃,反应时间为0.5~5小时,于0.60MPa表压条件下,反应得脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐;其中脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸与氢氧化物或氧化物的摩尔比为1.5~3∶1,水占反应总物料的质量百分比为60~90%,M的氢氧化物或M的氧化物的平均粒径大小为200nm~200μm;
(d)将所需量的脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和白油依次加入反应瓶中,升温至40~70℃搅拌1~4小时,得到所需的复合油基乳化剂油溶液;以质量份数计,脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和白油的配比为0.5~6份∶0.5~5份∶0.1~1份∶5~50份。
9.根据权利要求8所述的含脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐复合油基乳化剂的制备方法,其特征在于(a)步骤中的反应温度范围为120~160℃,压力范围为0.30~0.60MPa表压;脂肪醇与环氧乙烷、环氧丙烷的摩尔比为1∶1~5∶5~35,催化剂用量为脂肪醇质量的2.5~5.0%;(b)步骤中脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、氯乙酸钠、氢氧化钾或氢氧化钠和四丁基溴化铵的摩尔比为1∶1~3∶1~4∶0.02~0.06,反应温度为70~110℃,反应时间为5~12小时;(c)步骤中脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸与M的氢氧化物或M的氧化物的摩尔比为1.8~2.5∶1,水占反应总物料的质量百分比为75~85%,M的氢氧化物或M的氧化物的平均粒径大小为400nm~100μm,反应温度为60~90℃,反应时间为1~3小时;(d)以质量份数计,脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚羧酸盐的用量范围为1~4份,非离子表面活性剂的用量范围为1~4份,两性离子表面活性剂的用量范围为0.3~0.8份,白油的用量范围为10~40份,反应温度为50~60℃,搅拌时间为2~3小时。
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