[发明专利]一种催化转化方法

说明书

技术领域

本发明属于石油烃的催化转化方法，更具体地说，是涉及到馏分油制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烃汽油的催化转化方法。 

背景技术

芳烃中的苯、甲苯和二甲苯（简称BTX）是化学工艺的基础原料，苯可以用来合成苯乙烯、苯酚和苯胺等产品，甲苯不仅是有机合成的优良溶剂，而且可以合成异氰酸酯和甲酚产品，二甲苯中对二甲苯、邻二甲苯和间二甲苯均是良好的化工原料。BTX芳烃的主要生产工艺包括石脑油催化重整工艺、蒸汽裂解制乙烯副产BTX、甲苯歧化与烷基转移、轻烃芳构化技术等，由于BTX需求仍然旺盛，因此如何扩展BTX来源依然是技术发展追求的目标之一。 

随着社会的发展，提供柴油十六烷值的同时，降低车用柴油芳烃含量和硫含量已成为改善环境质量的重要指标。欧V车用柴油标准要求硫含量不高于10微克/克，多环芳烃体积分数不高于11%，十六烷值至少达到46。然而，催化裂化所生产的柴油，尤其劣质原料所生产柴油富含芳烃，可高达50%-75%，单环芳烃含量在19-25%，芳烃十六烷值非常低，并且芳环越多十六烷值越低。因此，催化柴油往往需要深度加氢改质才能作为柴油调和组分出厂。实际上，以双环芳烃萘类为例，即使双环完全饱和为十氢萘类化合物后，十六烷值仍然仅能达到30左右。并且深度加氢改质投资和操作费用高，收率相对较低。因此如何经济有效的利用催化柴油一直是各研究单位和企业重点研究的课题。 

CN101559380A公开了一种用于催化汽油生产BTX芳烃和清洁汽油的催化剂及制备方法，该催化剂成分的重量百分比为稀土金属0.05-3.0%，碱土金属3-20%，IIB副族金属0.1-15%，分子筛10-80%，Al₂O₃余量。所用的原来为催化裂化汽油、直馏汽油和焦化石脑油等汽油组分。 

CN101348405A公开了一种利用烃类原料制备轻质芳烃和轻质烷烃的方法。该方法是通过采用重整产品、裂解汽油、含C9+（碳九及其以上）芳烃的混合物、石脑油以及它们的混合物为原料进行加氢轻质化处理，使重质芳烃发生脱烷基以及烷基转移反应，以及轻质芳烃发生异构化等反应转化为富含BTX轻质芳烃的组分，所用的催化剂含有选自Pt或Pd中至少一种和选自无粘结剂的丝光沸石、Β型沸石、Y沸石、ZSM-5或ZSM-11型沸石中的至少一种。 

US4577050公开了一种ZSM-5/ZSM-12催化剂混合物裂化烷基苯的方法。该方法所用原料包括至少50重%的二异丙苯，至少5重%的苯、甲苯、二甲苯和乙基苯烃类混合物，所用催化剂为10重%-90重%的ZSM-5和10重%-90重%的ZSM-12混合分子筛催化剂。 

US5685972公开了一种从催化裂化石脑油制取BTX的方法。该方法所用原料催化裂化石脑油和焦化石脑油，所用催化剂优选ZSM-5或者带有加氢功能组分（如钼等）催化剂。 

CN101747928A公开了一种制取低碳烯烃和芳烃的催化转化方法，该方法是将不同裂化性能的原料油进入第一提升管反应器的不同反应区与催化裂解催化剂接触进行裂化反应，分离待生催化剂和反应油气，其中反应油气经分离得到包含低碳烯烃、汽油、馏程为180℃～250℃的馏分和催化蜡油的产物，其中汽油经轻芳烃抽提得到轻芳烃和汽油 抽余油；再裂化原料送入第二提升管反应器内，与热再生催化剂接触，进行催化转化，两个提升管反应器的待生催化剂在同一个再生器中烧焦再生后分别返回两个提升管反应器。该方法从重质原料最大限度地生产丙烯、乙烯等低碳烯烃，其产率可以超过40重％，同时联产甲苯与二甲苯等芳烃。 

CN101362961A公开了一种制取芳烃和低碳烯烃的催化转化方法。该方法是将馏程为160℃-260℃的原料与催化裂解催化剂接触，在温度450℃-750℃、重时空速0.1h^-1-800h^-1、反应压力0.10MPa-1.0MPa、催化裂解催化剂与原料的重量比1-150，水蒸汽与原料的重量比为0.05-1.0条件下，在流化床反应器内进行裂化反应，分离待生催化剂和反应油气，待生催化剂经再生后返回反应器，分离反应油气经分离得到目的产物低碳烯烃和芳烃。该方法乙烯、丙烯产率和选择性大幅增加，汽油的收率和汽油中芳烃的产率均很高，仅有少量重油生成，并且焦炭产率较低。