[发明专利]液晶聚酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备液晶聚酯的方法。

背景技术

JP-A-2001-72750（对应申请为US2003-0088053A）中记载了一种以满意的生产率制备具有高分子量的液晶聚酯的方法，该制备液晶聚酯的方法包括以下步骤：（1）以短时间在反应容器中缩聚单体；（2）将生成的聚合物在所生成的聚合物可以被容易地从反应容器排出的熔融状态下排出，并使该聚合物固化；和（3）使固化的聚合物进行固相聚合从而增加分子量。

已经研究了通过粉碎在步骤（2）中固化的聚合物可以提高传热效率，从而有助于控制步骤（3）中的聚合度并且缩短聚合时间。例如，已经研究了为了促进该聚合物的粉碎，通过固化将该聚合物成型为片状（参照例如 JP-A-06-256485、JP-A-02-86412（对应申请为US5,015,723和JP-A-2002-179779））。

然而，从通过缩短液晶聚酯的制备时间（聚合时间）从而提高生产率的观点出发，上述任一种制备方法都是不令人满意的。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种制备液晶聚酯的方法，其通过控制用于固相聚合的粉碎品的堆密度（bulk density）提高了生产率。

本发明提供一种制备液晶聚酯的方法，其包括如下步骤：

（1）在聚合罐中熔融缩聚作为单体的化合物以制备预聚物；

（2）在熔融状态下将该预聚物从聚合罐中排出，并通过冷却将该预聚物固化从而制造厚度为1.6～2mm的部分占80％质量以上（整个片材为100％质量）的片材；

（3）粉碎该片材；和

（4）通过加热使该粉碎品进行固相聚合。

根据本发明，可以提供一种生产率提高的制备液晶聚酯的方法。

附图说明

图1表示本发明的用于制备液晶聚酯的装置的例子的示意图。

图2表示通过图1中的冷却装置20固化了的预聚物。

具体实施方式

根据图1和图2说明本发明。由于是简单图示，各组成要素的尺寸和比例不一定与实际尺寸和比例一致。

在图1中，制备装置1包括用于制备预聚物P的聚合装置10、用于将从聚合装置10排出的预聚物P通过冷却固化的同时以水平方向运送的冷却装置20、和用于粉碎固化了的预聚物P的粉碎装置30。通过粉碎装置30粉碎的预聚物P被运送至固相聚合设备（未示出），预聚物在这里进行固相聚合。即，上述步骤（1）在聚合装置10中进行，上述步骤（2）在冷却装置20中进行，上述步骤（3）在粉碎装置30中进行，上述步骤（4）在固相聚合设备（未示出）中进行。

通过本发明的制备方法制备的液晶聚酯的典型例子包括：

（Ⅰ）通过将芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸和/或芳香族二醇缩聚而得到的液晶聚酯；

（Ⅱ）通过将多种芳香族二羧酸缩聚而得到的液晶聚酯；

（Ⅲ）通过将聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯与芳香族羟基羧酸聚合而得到的液晶聚酯。

这里，芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸和芳香族二醇的部分或者全部可以分别独立地变为其可聚合衍生物。

具有羧基的化合物例如芳香族羟基羧酸和芳香族二羧酸的可聚合衍生物的例子包括羧基转化为烷氧基羰基或芳氧基羰基的衍生物(酯)；羧基转化为卤代甲酰基（haloformyl group）的衍生物(酰基卤)，和羧基转化为酰氧基羰基的衍生物(酸酐)。

具有酚羟基的化合物例如芳香族羟基羧酸或芳香族二醇的可聚合衍生物的例子包括：通过酰化将酚羟基转化为酰氧基的衍生物(酰化物)。

图1所示的聚合装置10包括聚合罐11、设置在聚合罐11中的搅拌器 12、设置在聚合罐11的下部的用于控制预聚物排出量的阀 13。 在聚合罐11的上部设置通过馏出含有步骤(1)中生成的副产物B的物质进行回收的回收装置14。回收装置14包括一端与聚合罐11连接的管141、和与管141的另一端连接的罐 142。在管141中设置第一冷却器143和第二冷却器144，用于冷却由聚合罐11侧蒸发的副产物B。

预聚物P通过在聚合装置 10的聚合罐11中在加热下搅拌用于制备液晶聚酯的单体，使其在熔融状态下进行缩聚 (熔融缩聚)而制备。

用于制备液晶聚酯的单体优选下述式(1')所示的单体(以下简称为“单体(1')”)，更优选单体(1')、下述式(2')所示的单体(以下简称为“单体(2')”)和下述式 (3')所示的单体(以下简称为“单体(3')”)的组合: