[发明专利]一种烯烃聚合催化剂的组分及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种含有特殊官能团磺酰基和醇酸酯基的化合物的固体催化剂组分、含该固体催化剂组分的催化剂以及该催化剂在CH₂=CHR烯烃聚合反应中的应用，其中R为氢或C₁-C₁₂的烷基或芳基，特别是应用于丙烯聚合反应时，该催化剂显示出较高的活性和较好的立构规整性。

技术背景

众所周知，以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分，可用于CH₂=CHR烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物，其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的成分之一，并且随着内给电子体化合物的发展导致了聚烯烃催化剂不断地更新换代。目前，已大量公开了多种给电子体化合物，例如多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中较为常用的是二元的芳香羧酸酯类，例如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯等，可参见中国专利CN85100997A。

近几年来，人们又试图采用其他的化合物来作为烯烃聚合催化剂组分中的给电子体使用，例如在中国专利CN1042547A和CN1143651A所公开的用于烯烃聚合反应的催化剂组分中，采用了特殊的含有两个醚基团的1,3-二醚类化合物作为给电子体，例如2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷和9,9-二（甲氧基甲基）芴等。在中国专利CN1054139A所公开的用于烯烃聚合反应的固体催化剂组分中，采用了特殊的含有两个酮基团的1,3-二酮类化合物作为给电子体，例如2,2,4,6,6-五甲基-3,5-庚二酮和2,2,6,6-四甲基-4-3,5-庚二酮等。最近又公开了一类特殊的二元脂肪族羧酸酯类化合物，如琥珀酸酯、丙二酸酯、戊二酸酯等（参见WO98/56830、WO98/56834、WO01/57099、WO01/63231和WO00/55215），这类给电子体化合物可使丙烯聚合物的分子量分布明显加宽。

目前报道过的给电子体大多为含氧、氮、磷、硫的化合物。在这些催化剂聚合体系中，给电子体对活性、立体定向性、分子量分布和聚合物性能都有不同程度的影响。

本发明人通过大量试验发现，在烯烃聚合催化剂中通过使用一种新的含有特定官能团磺酰基和醇酸酯基的化合物作为给电子体，可得到综合性能优良的催化剂，在用于丙烯聚合时，该催化剂显示出较高的活性和较好的立构规整性。

发明内容

本发明的目的之一在于提供了一种用于CH₂=CHR烯烃聚合反应的催化剂组分，其中R为氢或C₁-C₁₂的烷基或芳基，该催化剂组分包含镁、钛、卤素和给电子体，该给电子体选自下述通式（Ⅰ）中的至少一种化合物：

通式（Ⅰ）的化合物中：R₁、R₄可相同或不相同，各独立选自C₁～C₁₀的直链或支链的烷基或环烷基、C₆～C₂₀的芳基或芳烷基，优选R₁、R₄为C₁～C₆的直链或支链的烷基或环烷基、C₆～C₂₀芳基或芳烷基，更优选R₁、R₄为C₆～C₂₀芳基，尤其优选R₁、R₄为苯基；

R₂、R₃可相同或不相同，为C₁～C₁₀的直链或支链的烷基或烷氧基、C₆～C₂₀的芳基或芳烷基、氢、卤素、酰基、酯基、酰氨基或氨基，优选R₂、R₃为C₁～C₆的直链或支链的烷基或烷氧基、C₆～C₁₅的芳基或芳烷基、氢、卤素、酰基、酯基或酰氨基；n为1≤n≤10的整数，优选1≤n≤3。

具体地，通式（Ⅰ）的化合物可选自下述化合物：