[发明专利]由芳烃抽余油制备丁二烯的方法有效
申请号: | 201210189793.7 | 申请日: | 2012-06-08 |
公开(公告)号: | CN103483127A | 公开(公告)日: | 2014-01-01 |
发明(设计)人: | 王国清;郭莹;杜志国;石莹;李蔚;张永刚 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C07C11/167 | 分类号: | C07C11/167;C07C4/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;王凤桐 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 芳烃 抽余油 制备 丁二烯 方法 | ||
1.一种由芳烃抽余油制备丁二烯的方法,该方法包括将含有环己烷和/或烷基环己烷的烃混合物作为至少部分裂解原料进行蒸汽裂解反应,其中,所述含有环己烷和/或烷基环己烷的烃混合物根据以下两种方式中的至少一种制备得到:
方式(1):在异构化催化剂和引发剂的存在下,将所述芳烃抽余油进行异构化反应;
方式(2):将所述芳烃抽余油进行精馏分离,收集沸点在66-85℃范围内的烃混合物,然后将所述沸点在66-85℃范围内的烃混合物进行异构化反应。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,在方式(1)和方式(2)中,所述异构化反应的条件包括:反应温度为50-100℃,反应压力为0.2-2MPa,反应时间为0.5-10小时。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,在方式(1)和方式(2)中,所述异构化催化剂为第IIIA族金属的卤化物,优选为AlCl3、AlBr3、AlI3、AlI、GaCl3和InCl3中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,在方式(1)和方式(2)中,所述引发剂为卤代烷烃。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,在方式(1)中,相对于100重量份的所述芳烃抽余油,所述异构化催化剂的用量为0.5-10重量份,优选为3-5重量份;所述引发剂的用量为0.01-3重量份,优选为0.1-1重量份。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,在方式(1)中,所述芳烃抽余油中的烷基环戊烃含量为20-99.9重量%,优选为20-80重量%;所述芳烃抽余油的馏程为50-150℃,更优选为60-110℃。
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,在方式(2)中,相对于100重量份的所述沸点在66-85℃范围内的烃混合物,所述异构化催化剂的用量为0.5-10重量份,优选为3-5重量份;所述引发剂的用量为0.01-3重量份,优选为0.1-1重量份。
8.根据权利要求1-4和7中任意一项所述的方法,其中,在方式(2)中,所述芳烃抽余油中的烷基环戊烃含量为5重量%以上且低于20重量%,优选为5-18重量%;所述芳烃抽余油的馏程为50-150℃,更优选为60-110℃。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,在所述裂解原料中,除了所述含有环己烷和/或烷基环己烷的烃混合物之外,所述裂解原料还含有石脑油。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,在所述裂解原料中,石脑油的含量为1-92重量%,优选为1-80重量%;所述含有环己烷和/或烷基环己烷的烃混合物的含量为8-99重量%,优选为20-99重量%。
11.根据权利要求1、9和10中任意一项所述的方法,其中,所述蒸汽裂解反应在裂解炉中进行,而且在所述蒸汽裂解反应过程中,所述裂解炉的炉管出口温度为760-890℃,优选为810-840℃;水油重量比为0.3-1,优选为0.45-0.65。
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