[发明专利]电解金属锰、二氧化锰生产中浸出渣综合回收利用方法

说明书

技术领域

本发明属于废矿渣综合利用技术，特别是对电解金属锰及电解二氧化锰生产过程中产生的浸出渣进行综合回收利用，达到零排放的方法。

背景技术

电解金属锰、二氧化锰的生产企业大都是采用凌锰矿或软锰矿作为原料经酸浸生产金属锰及电解二氧化锰，其过程产生大量的浸出渣，一般每吨金属锰就产生8吨左右的浸出渣，大多生产企业都直接把它运往渣库丢放，因浸出渣中还含有许多有价值的矿物及重金属元素，这样不但流失了矿物资源，占用了大量的土地。而且给环境污染及地质灾害发生埋下极大的隐患。

中国专利名称： 一种电解锰渣综合利用的工艺，公告号：为CN101306425B公开的工艺是用水循环清洗浸出渣和蒸发浓缩回收可溶性锰及硫酸铵，废渣制砖。其缺点是回收了部分可溶锰及硫酸铵，但未能回收有用重金属矿物且耗电耗大，回收成本高。

中国专利名称：一种锰冶金浸出渣无害化处理及综合利用方法，申请号：: CN201010261294.5，公开（公告）号: CN101914684A，申请（专利权）人：湖南广义科技有限公司，地址:湖南省长沙市暮云工业园东环1路1号，发明（设计）人： 夏纪勇;周启云;张刚强 ，公开了一种锰冶金浸出渣无害化处理及综合利用的方法，其包括以下步骤：（1）对锰渣进行洗涤：在浸出渣中加入相当于锰渣重30%-200%的水，进行逆流洗涤；（2）将步骤（1）所得逆流洗涤过的锰渣分级，磁选回收未反应锰矿；（3）将步骤（1）所得洗渣水澄清后放入预热器预热，温度升高至60℃～90℃，再放入蒸发器内蒸发浓缩至硫酸锰浓度达到10wt%～50wt%后，返回制液车间利用。该发明处理电解锰浸出渣，可对水溶的硫酸锰、硫酸铵以及不可水溶的碳酸锰、二氧化锰进行全面回收，既可对锰渣进行无害化处理，减少环境污染，又可全面回收利用有经济价值的资源。其缺点是只回收了大部分的可溶性的硫酸锰、硫酸铵，部分回收了不溶性的碳酸锰及二氧化锰，它耗电耗水大，回收率低，有用的重金属没有回收，如：Cu、Ｃo、Ｎi。 　  

 中国专利名称：从锰渣中提取高纯二氧化锰的方法 申请（专利）号： CN201010205733.0 公开（公告）号: CN101880768A  申请（专利权）人：渤海大学，地址：辽宁省锦州市松山区科技路19号，发明（设计）人： 刘连利;张惠;刘玉静;孙彤;王莉丽  摘要： 一种从锰渣中提取高纯二氧化锰的方法，常温下，向锰渣中加入理论量1.1～1.5倍的稀硫酸浸出锰渣中的金属杂质离子；过滤后得到pH为1.0～2.0的酸性溶液，向此酸性溶液中加入理论量1.1～1.5倍的氯酸钠或氯酸钾溶液，在120℃～150℃进行水热反应1～3h，反应生成的二氧化锰沉淀经过滤，0.05～0.15mol·L-1的稀硫酸酸洗，水洗后在60℃～120℃下烘干，在350℃～450℃煅烧1～2h得到产品纯度大于98％的二氧化锰。本方法对锰渣中锰的提取率可达93％以上，得到的二氧化锰纯度可以达到98％以上，但是该方法也没有能够有效回收锰渣中的其它有用成分，浪费了矿渣中的有用资源。 　  

中国专利名称：一种锰矿湿法还原法中高效快速除铁新工艺，申请（专利）号：  CN201010525307.5 公开（公告）号：CN101988153A，申请（专利权）人：湖南科技大学，地址: 湖南省湘潭市湖南科技大学， 发明（设计）人：易清风;蔡振勇  摘要: 一种针对目前采用硫酸亚铁或采用金属铁作还原剂还原软锰矿时，存在除铁困难、滤渣多的难题，提出了在酸性溶液中高效快速除铁新工艺，既能实现与溶液中锰离子的有效分离，又满足工业上生产工艺的需求。基本步骤是：将软锰矿、还原剂、硫酸、硫酸铵混合溶液浸出二氧化锰后，所得的混合物在一定温度与机械搅拌下，其中的大部分三价铁形成不溶性复盐，继续加入碳酸钙及氨水调节溶液的pH值至6.3-6.7以使余下的铁离子仍然以复盐形式沉淀出来，混合物用减压过滤或板框式过滤以除去铁，过滤速度快，滤渣少。本发明的优点是可以高效快速除铁，并且除铁所形成的复盐不同于传统的氢氧化铁胶体。

发明内容

本发明的目的是提供一种将电解金属锰及电解二氧化锰生产过程中产生的浸出渣进行综合回收利用，能对全面系统的回收水溶性硫酸铵和不可溶性的锰铁精矿、硫钴镍铜精矿、石英砂及含N、P、K、腐植酸、多种微量元素的复混肥基料，从而达到全部综合回收利用、无排放的方法。

为了实现上述目的，本发明的电解金属锰、二氧化锰生产中浸出渣综合回收利用方法包括几个部分：

1、重金属、贵金属的回收；

2、锰和铁的回收；

3、尾矿泥浆的处理及复合有机肥的制取；