[发明专利]一种从脱硫废液中回收硫酸铵和硫氰酸铵的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化工废水回收利用的处理方法，具体而言，本发明涉及一种从脱硫废液中回收硫酸铵和硫氰酸铵的方法。

背景技术

焦炉煤气既可以作为重要的具有中高热值的气体燃料，用于工业或民用，又可以作为原料气用于生产合成氨、甲醇等产品。在炼焦生产过程中，原料煤中部分硫转化为硫化氢(H₂S)等硫化物形式并进入到焦炉煤气中形成气体杂质，此外气体杂质中还含有氰化氢(HCN)。这些气体杂质不但影响了煤气质量，并且还会引起设备的腐蚀等。因此，焦炉煤气用于燃料气和合成气之前必须进行脱硫脱氰处理。

PDS湿法脱硫法是我国自主研发，以酞氰钴磺酸盐(PDS)为脱硫催化剂，以对苯二酚为助剂的脱硫方法。该方法以氨为碱源，方法简单，易操作，设备投资小，脱硫脱氰效率高，目前已经在焦化厂焦炉煤气脱硫脱氰中广泛使用。但是该方法所使用的脱硫液在含盐量达到一定值后，脱硫效率会大大降低。常规的解决办法是排放一部分脱硫液，再补充新的脱硫液，使脱硫液中的含盐量达到焦炉煤气脱硫的工艺要求。排放掉的脱硫废液中主要以硫氰酸盐和硫酸盐等无机盐为主，这些混合无机盐对农作物和微生物具有强烈的毒性，因此不能像其它工业废水一样直接排入生物脱酚系统进行无害化处理。如果将脱硫废液喷洒到煤上，会严重影响焦炭质量，并且造成资源的浪费。

目前，已有多种处理脱硫废液工艺的报导和应用。中国公开号为CN101012065A(公开日：2007年8月8日)的发明专利申请提供了一种多铵复合盐的分离方法。该方法是在常压下，通过不同温度下多次溶解、结晶、固液分离，从而将硫氰酸铵、硫代硫酸铵和硫酸铵分离开。但是该方法步骤繁琐，且适用范围有一定的局限性。中国公开号CN101125644A(公开日：2008年2月20日)的发明专利申请公开了一种从脱硫废液中回收硫氰酸铵和硫代硫酸铵的方法。该方法主要是通过脱色、浓缩、结晶、分离，从而将硫氰酸铵和硫代硫酸铵回收。但是该方法对于脱硫废液中含有的硫酸铵如何回收没有详细的介绍。中国公开号CN101402461A(公开日：2009年4月8日)的发明专利申请提供了一种从焦炉煤气脱硫脱氰废水中回收无机盐的方法。针对硫氰酸铵与硫代硫酸铵不同的质量比，该方法采用了有针对性的分离方法。但是该方法在分离过程中并没有考虑硫酸铵浓度大小对分离方法的影响。

因此，在从脱硫废液中回收无机盐的方法中，寻找到一种操作简单且回收率高的方法显得尤为迫切。

发明内容

发明目的

本发明的目的在于提供一种操作简单且回收率高的从脱硫废液中回收硫酸铵和硫氰酸铵的方法。

技术方案

为了实现上述目的，本发明提供了一种从脱硫废液中回收硫酸铵和硫氰酸铵的方法，该方法包括以下步骤：

a).预处理(初步过滤和脱色)：

将脱硫废液送入到沉降釜内静置，然后进行初步过滤，再将初步过滤后的脱硫废液送入到脱色釜内并加入脱色剂进行脱色处理，然后对脱色处理后的脱硫废液进行过滤，其中，静置时间为1-24h，所述脱色剂选自活性炭、焦粒、煤灰渣、火山灰、螯合剂及其任意组合中，其中所述螯合剂包括三聚磷酸钠、焦磷酸钠等，所述脱色剂的用量为所述脱硫废液的1-30wt‰，脱色温度为40-150℃，脱色时间为30-150min；

b).一段浓缩和结晶分离：

将步骤a)中脱色并过滤后的脱硫废液送入到浓缩釜内进行减压浓缩，将浓缩后的浆液送入到结晶釜内进行保温结晶，然后对所述浆液进行过滤，以分离出硫酸铵粗产品，其中，该步骤中减压浓缩的真空度为0.065-0.095MPa，所述浓缩釜内的温度为70-85℃，所述结晶釜内的温度为45-60℃，结晶时间为30-180min；

c).二段浓缩和结晶分离：

将步骤b)中获得的滤液送入到浓缩釜内进行减压浓缩，对浓缩后的浆液进行过滤，以分离出硫酸铵粗产品，然后将所得滤液送入到结晶釜内进行保温结晶，再对所述浆液进行离心处理，以分离出硫氰酸铵粗产品，可以将离心液送入到步骤b)中的浓缩釜(一段浓缩釜)内循环处理，其中，该步骤中减压浓缩的真空度为0.065-0.095MPa，所述浓缩釜内的温度为70-85℃，所述结晶釜内的温度为0-20℃，结晶时间为15-120min；和

d).硫氰酸铵的提纯：