[发明专利]一种溶菌酶与香菇多糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料及其制备方法

权利要求书

1.一种溶菌酶与香菇多糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料，其特征在于：它由基材和修饰层组成，基材由表面氨基化的聚乳酸材料构成，修饰层是在所述基材的表面利用层层自组装技术进行表面修饰而得到；其中，修饰层中含有在所述基材表面交替层层自组装的溶菌酶和香菇多糖硫酸酯。

2.如权利要求1所述的溶菌酶与香菇多糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料的制备方法，其特征在于它包括如下步骤：

1）香菇多糖硫酸酯衍生物的制备：

按香菇多糖: 二甲基亚砜: 吡啶: 氯磺酸＝（0.6～1.2）g:（50～100）mL:（9～18）mL:（3.7～7.4）mL，选取香菇多糖、二甲基亚砜、吡啶和氯磺酸，备用；

将香菇多糖加入装有二甲基亚砜的反应容器中，在20～30℃下搅拌12～18小时，再以2～4mL/分钟的速度缓慢逐滴滴加吡啶，继续搅拌30～40分钟，然后将反应容器置于冰浴中，搅拌下用恒压漏斗以0.5～1mL/分钟的速度逐滴缓慢滴加氯磺酸，滴加完毕后升温至80℃继续搅拌反应100～120分钟，反应停止后冷却至室温，用质量百分数为1～10wt%的NaOH溶液调节pH至7.0，得到反应液；再将所得反应液注入再生纤维素透析袋中，在pH为10的NaOH溶液中透析12～18小时，再用自来水流水透析4～6天，蒸馏水透析3～5天，然后将透析液旋转蒸发浓缩，最后经过冷冻干燥，得到黄色粉末状的香菇多糖硫酸酯；

2）聚乳酸膜片的制备：

按聚乳酸: 二氯甲烷=（6～12）g:（45～90）mL，选取聚乳酸和二氯甲烷，首先将聚乳酸材料溶于二氯甲烷中，待搅拌完全溶解后将溶液倒入平底成膜盘内，在室温下干燥24～48小时，待溶剂完全挥发后，得到聚乳酸薄膜；

将上述聚乳酸薄膜切成圆形膜片，在体积比为1︰1的乙醇水溶液中搅拌清洗2～3小时，以除去表面的杂质，然后用大量的蒸馏水清洗，在40～50℃真空干燥24～48小时，得到聚乳酸膜片；

3）聚乳酸膜片表面氨基化：

按聚乳酸膜片: 含乙二胺的异丙醇溶液＝（4～8）g: 60mL，选取上述聚乳酸膜片和含乙二胺的异丙醇溶液，含乙二胺的异丙醇溶液的浓度为0.09g/mL；

将上述的聚乳酸膜片放入含乙二胺的异丙醇溶液中，在45～50℃下搅拌反应3～5分钟，得到表面带有氨基官能团的聚乳酸膜片，再用大量蒸馏水冲洗聚乳酸膜片，以除去其表面物理粘附的乙二胺，然后在室温下将表面带有氨基官能团的聚乳酸膜片用浓度为0.012mol/L的 HCl溶液浸泡15～30分钟，再用蒸馏水洗涤膜片4～8次，得到表面氨基化的聚乳酸膜片基材；

4）香菇多糖硫酸酯溶液、溶菌酶溶液的制备：

按溶菌酶:香菇多糖硫酸酯＝（100～200）mg:（100～200）mg，选取溶菌酶和香菇多糖硫酸酯；

将溶菌酶溶解于浓度为0.15mol/L 的NaCl溶液中，得到溶菌酶溶液，其中溶菌酶的浓度1.0～2.0 mg/mL；

将香菇多糖硫酸酯溶解于浓度为0.15mol/L 的NaCl溶液中，得到香菇多糖硫酸酯溶液，其中香菇多糖硫酸酯的浓度为1.0～2.0 mg/mL；

5）在聚乳酸表面进行溶菌酶和香菇多糖硫酸酯的层层自组装：

将上述步骤3）得到的表面氨基化的聚乳酸膜片基材加入到香菇多糖硫酸酯溶液中浸泡15～20分钟，然后分离出膜片用0.15mol/L NaCl溶液洗涤4～6次，制备出表面具有香菇多糖硫酸酯的膜片；

再将该膜片加入到溶菌酶溶液中浸泡15～20分钟，分离出膜片用0.15 mol/L NaCl溶液洗涤4～6次，然后再加入到香菇多糖硫酸酯溶液中浸泡15～20分钟，分离出膜片用0.15mol/L NaCl溶液洗涤4～6次，完成聚乳酸表面的第一个双分子层的自组装；按上述步骤，在溶菌酶溶液和香菇多糖硫酸酯溶液中分别交替自组装5次后，即得到香菇多糖硫酸酯为最外层的含5个双分子层的表面层层自组装修饰的聚乳酸膜片，再用去离子水洗涤4～6次后，再将聚乳酸膜片在室温的条件下干燥24～48小时，得到所述溶菌酶与香菇多糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料。