[发明专利]一种具有CT造影功能的硫化铋纳米棒、纳米复合材料及其制备

说明书

技术领域

本发明涉及一种纳米材料合成及其在CT造影上的应用，具体涉及一种硫化铋纳米棒、纳米复合材料及其制备方法。

背景技术

硫化铋(Bi₂S₃)作为A₂^VB₃^VI (A = Sb, Bi, As; B = S, Se, Te)中一种重要的半导体材料，在热电、电子和光电子器件以及电化学储氢、氢传感器上具有潜在的应用价值，同时也在光敏材料、非线性光学材料、光催化材料、生物造影材料、涂料材料等方面有着广泛的应用前景。近年来，Bi₂S₃纳米材料的研究主要集中在获得不同形貌和尺寸的纳米结构上，包括：纳米线、纳米管、纳米棒、纳米纤维、纳米片、纳米球、纳米花和量子点等，这些新颖的纳米结构往往具有各自独特的性能，从而应用在光电、热电、传感器、生物分子检测和生物医学等领域。目前合成硫化铋纳米材料的方法有水热(溶剂热)法、电化学法、超声法、微波法、固相法、共沉淀等。但是从制备过程来看，反应条件比较苛刻、反应时间比较长；从制备效果来看，形态、单分散性都存在一些缺陷。如Weissleder,R课题组（Nat.Mater.2006, 5, 118–122）的研究表明硫化铋在CT造影剂上具有优异的性能，但是由于合成的硫化铋纳米粒子形貌不可控，尺寸不均一，很大程度上限制了硫化铋作为造影剂在CT上的应用。因此，如何实现Bi₂S₃纳米材料的快速简便、形貌可控合成已经成为当前纳米材料研究领域的热点之一。

发明内容

本发明的发明目的是提供一种具有优异CT造影功能、形貌可控、尺寸均一的硫化铋纳米棒及其纳米复合材料，本发明的另一发明目的是提供上述硫化铋纳米棒及其纳米复合材料的快速简便的制备方法。

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种具有CT造影功能的硫化铋纳米棒的制备方法，包括下列步骤：(1)将氯化铋超声溶解于溶剂中得到溶液A，浓度为0.1～1M；(2)将硫粉或硫代乙酰胺超声溶解于溶剂中得到溶液B，浓度为0.1～1M；(3)将溶剂在氩气的保护下升温至80～180℃，依次加入溶液A和溶液B，溶剂与溶液A、溶液B体积比为4∶1∶1，搅拌使完全反应，冷却后加乙醇离心，得到硫化铋纳米棒，所述溶剂选自油胺、乙二醇、甘油中的一种。

上述技术方案中，通常，当选用油胺作为溶剂时，硫源可选择硫粉或硫代乙酰胺；而所述溶剂为乙二醇或甘油时，步骤(2)中加入硫代乙酰胺；步骤(3)中，在升温前先在溶剂中加入聚乙烯吡咯烷酮。

优选的技术方案，搅拌时间为10~30分钟。

本发明同时请求保护采用上述方法制备获得的硫化铋纳米棒。

上述的硫化铋纳米棒在CT造影中的应用，采用聚乙二醇将硫化铋纳米棒修饰成亲水性纳米材料，作为CT造影剂，所述聚乙二醇的分子量为2000～10000。

一种具有CT造影功能的纳米复合材料的制备方法，采用上述的硫化铋纳米棒，制备成甲苯分散的溶液，浓度为0.02～0.1M，加入油胺和金属盐类化合物，油胺与甲苯的体积比为1∶1～1∶20，金属盐类化合物与硫化铋纳米棒的质量比为1∶2～1∶4，在室温下搅拌1～12小时，加乙醇离心，得到所述纳米复合材料，所述金属盐类化合物选自氯金酸、氯铂酸、乙酸银或乙酸铜中的一种。

本发明同时请求保护采用上述方法制备获得的纳米复合材料。

上述的纳米复合材料在CT造影中的应用，采用聚乙二醇将纳米复合材料修饰成亲水性纳米材料，作为CT造影剂，所述聚乙二醇的分子量为2000～10000。

由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：

1、本发明采用热注射法，以氯化铋为铋源，硫粉或硫代乙酰胺为硫源，在一定条件下，合成了形貌可控、尺寸均一、成本低廉的硫化铋纳米棒；改变了硫化铋纳米棒及其纳米复合材料纳米粒子形状、尺寸大小不易控制的现状。

2、本发明反应条件温和，反应时间短，硫化铋纳米棒在半小时内便可以完全生成。

3、硫化铋纳米棒复合材料在室温下即可以生成，其中金属纳米粒子分散均匀。

4、硫化铋纳米棒及其纳米复合材料CT信号比相应浓度的医用碘试剂信号强度高，可适用于CT造影剂。该材料在热电、电子和光电子器件以及电化学储氢、氢传感器上具有潜在的应用价值，同时也在光敏材料、非线性光学材料、光催化材料、生物造影材料等方面有着广泛的应用前景。