[发明专利]一种生产内酯的催化反应方法

权利要求书

1.一种生产内酯的催化反应方法，其特征在于将催化剂与包括溶剂、过氧化氢水溶液和环烷烃或其衍生物在内的液体反应物料加入催化蒸馏塔的反应段，催化剂与所说的液体反应物料的混合物在塔中流动的同时，液体反应物料发生催化氧化反应，从汽化的催化氧化反应后的物料中分离出溶剂循环使用，而催化剂和未汽化的催化氧化反应后的液体物料经分离后循环使用，从塔顶或塔釜物料中分离得到未反应的环烷烃或其衍生物循环使用，从塔釜物料中经分离得到产物内酯，其中，所说的催化剂为钛硅分子筛或者改性的钛硅分子筛，粒度范围为0.2～800μm，所说的反应段中，反应温度为低于产物内酯沸点的温度，反应压力为0.1～2.0MPa，催化剂与所说的环烷烃及其衍生物的质量比为1∶5～100，所说的液体反应物料的质量空速为0.01～10h^-1，塔顶物料回流比为1～30∶1，所说的液体反应物料中，环烷烃及其衍生物与溶剂的摩尔比为1∶1.5～30、与过氧化氢的摩尔比为0.1～10∶1。

2.按照权利要求1的方法，其中，所说的环烷烃为分子结构中含3～18个碳原子的含有一个或者多个环的饱和烃类化合物。

3.按照权利要求1的方法，其中，所说的环烷烃衍生物为单环烯烃、多环烯烃、环酮或环醇。

4.按照权利要求1的方法，其中，所说的环烷烃或其衍生物为环戊烷、环己烷、环己烯或环己酮。

5.按照权利要求1的方法，其中，所说的钛硅分子筛选自TS-1、TS-2、Ti-BETA、Ti-MCM-22、Ti-MCM-41和Ti-MCM-48中的一种或多种的混合物。

6.按照权利要求5的方法，其中，所说的TS-1为具有MFI晶体结构的钛硅分子筛，晶粒为空心结构，该空心晶粒的空腔部分的径向长度为5～300纳米；该分子筛样品在25℃，P/P₀＝0.10，吸附时间1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，该分子筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。

7.按照权利要求1的方法，其中，所说的改性的钛硅分子筛为含锡钛硅分子筛，是在钛硅分子筛基础上通过与含锡源的化合物、模板剂、碱和水在100～160℃下经二次水热合成，再经过过滤分离、干燥和焙烧操作而得到，分子筛中以氧化物计锡含量为1～5重量％。

8.按照权利要求1的方法，其中，所说的溶剂为含1～4个碳原子的醇或者为含3～5个碳原子的酮。

9.按照权利要求1的方法，其中，所说的反应段中，反应压力为0.1～1.0MPa，所说的液体反应物料中，环烷烃及其衍生物和溶剂的摩尔比为1∶8～20、与过氧化氢的摩尔比为(0.5～10)∶1。

10.按照权利要求9的方法，其中，环烷烃及其衍生物与过氧化氢的摩尔比为2～6∶1。

11.按照权利要求1的方法，其中，催化剂的粒度范围为0.5～600μm。

12.按照权利要求1的方法，其中反应段催化剂的浓度为溶剂的0.5～30重量％。

13.按照权利要求1的方法，其中，所说的反应段中，反应温度为低于所生成的相应内酯沸点的温度，溶剂为丙酮或二氧六环，所说的钛硅分子筛为含锡钛硅分子筛，是在TS-1钛硅分子筛基础上通过与含锡源的化合物、模板剂、碱和水在100～160℃下经二次水热合成，再经过过滤分离、干燥和焙烧操作而得到，分子筛中以氧化物计锡含量为1～5重量％，所说的TS-1钛硅分子筛晶粒为空心结构，该空心晶粒的空腔部分的径向长度为5～300纳米；该分子筛样品在25℃，P/P₀＝0.10，吸附时间1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，该分子筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。

14.按照权利要求1的方法，其中，所说的催化蒸馏塔由反应段、蒸馏段和提馏段构成，其中蒸馏段位于反应段的上方，提馏段位于反应段的下方。