[发明专利]用高粗纤维植物农副产品制备糠醛的方法

说明书

 

技术领域

本发明涉及糠醛制备技术领域，具体涉及用高粗纤维植物农副产品制备糠醛及活性炭的方法。

 

背景技术

糠醛是一种重要的由农副产品中制得的有机化合物，其用途十分广泛，可制造橡胶、塑料、合成纤维、农药、医药、涂料、化学试剂等。

目前，糠醛多是以含有多聚戊糠的农作物为原料，将多聚戊糖水解而获得。许多农作物的茎、皮、籽壳都含有多聚戊糖成分，可作为糠醛的生产原料，如：玉米芯、棉籽壳、稻壳和甘蔗渣等，其中，以玉米芯的出醛率较高，理论出醛率为19%。因此，目前多用玉米芯或其它农业副产物的酸水解来生产糠醛。所采用的酸在水解过程中，起到催化剂的作用，在酸性催化剂（如：硫酸、醋酸、盐酸、甲酸、磷酸等）作用下升温加压使多聚戊糖水解生成戊糖，然后戊糠脱水制得糠醛。

现行工艺以农业副产物为原料的酸催化过程中，生产方法主要有硫酸法、醋酸法、盐酸法和无机盐法。硫酸法是经典的糠醛生产方法，是用3%～6%的稀硫酸作催化剂，其具有技术路线成熟、工艺流程简单、易操作控制、投资少的优点，目前我国大多数采用此法；而其缺点是原料利用率低，糠醛渣不易处理和利用，间歇操作能耗较高、副产物回收率低、成本高。醋酸法是利用在生产糠醛过程中纤维分子中酰基断裂而产生的醋酸作催化剂，在高温高压下生产糠醛，该方法糠醛产率较高，且生产工艺简单，生产过程连续，投资少、腐蚀性小、糠醛渣较易利用；缺点是操作过程复杂，且需要高压水解。在常压下用盐酸作催化剂水解生成糠醛，原料利用率高，糠醛生产率高、质量好；缺点是该工艺流程较长，操作控制系统复杂，生产投资大，腐蚀较为严重。无机盐法是利用无机盐（如重过磷酸钙等）作催化剂水解制得糠醛，水解残渣本身即是一种良好的复合肥，且产率高，设备腐蚀性小；缺点是无机盐催化活性较低，生产周期较长，另外，所产有机复合肥还有待于进一步推广利用。

目前，糠醛的生产多采用硫酸水解法，产生的废渣硫含量高，含酸废弃物对周围环境产生了严重的污染。近年来，大量的工作和研究都致力于解决水解废渣的问题。现今常用的方法是将废渣作为锅炉燃料来使用，但废渣中酸含量过程、热值低、不易燃烧、且燃烧过程中产生的含硫化合物也极易造成锅炉被腐蚀而损坏。由于糠醛渣的炭含量较高，达40%（质量分数）以上，是一种制备活性炭的较好原料，近来年，业界尝试用化学法将糠醛废渣制成活性炭，但由于以下几种因素，所产生的活性炭质量达不到工业要求：1）糠醛废渣是玉米芯的酸水解产物，玉米芯纤维素结构在水解的过程中受到了严重的破坏，这使得化学活化剂对玉米芯中纤维素的润胀和侵蚀效用下降，影响了后序活化造孔过程；2）玉米芯在水解的过程中被分解成大小不同的颗粒，粒径悬殊很大，在浸拌料过程中化学活化剂不能均一地颁布在物料中，如果进行筛选分级将极大降低生产效率且工序复杂，湿黏而又具酸性的糠醛渣难以破碎，即使进行破碎其成本也是工业生产难以接受的；3）玉米是含硅量高的植物，加之原料来源把关不严，含土等杂质高，导致高硅存在，对活性炭的质量产生明显的影响；4）大量的残留硫酸在糠醛渣高温活化的时候，会放出硫氧化物，引起污染。因此，现有的糠醛废渣的处理方法有待改进。

 

发明内容

本发明的目的在于克服上述现有技术的缺陷，提供一种用高粗纤维植物农副产品制备糠醛的方法。

用植物原料制备糠醛的方法，其包括以下步骤：

1）原料预处理。

2）预处理后的原料在水解罐中进行水解，水解过程中采用硫酸和磷酸混合而成的酸性催化剂。这里的酸性催化剂含有硫酸和磷酸，可以减少后面硫酸的处理量；同时，磷酸可以深入生物质内壁，形成发达的毛细结构，为后面的活性炭生产进行了预处理，并减少了高温活化过程中的硫排放。

3）往水解罐中引入高温蒸汽，加热水解罐并气提水解产物糠醛。

4）气提糠醛进入糠醛分相器，得到粗糠醛和糠醛渣。

优选地，所述原料选用多聚戊糖含量较高的原料，如玉米芯、玉米杆、小麦杆、棉花杆、花生壳、稻米壳中的一种或两种以上混合。因为农业的季节性，原料还可以采用晾晒的方法降低其中的水分以稳定储存。同时，除去原料中的沙土和其它杂质，以减少后序工艺酸量的消耗。

优选地，步骤1）中，原料粉碎成粒径为0.1～20mm的颗粒，更优选地，原料粉碎成粒径为1～5mm的颗粒。如果粉碎得太小，虽然后序工艺中蒸汽与糠醛接触面大，但因颗粒小，压降会增高，对操作要求更高，再者使产生的废渣容易堵塞反应器，因此颗粒不宜过小。然而颗粒太大时，物料与蒸汽的接触面少，需要反应时间长。