[发明专利]一种生物柴油的制备方法

权利要求书

1.一种生物柴油的制备方法，其特征在于，该方法包括下述步骤：

(1)在第一近临界反应条件下，将油脂原料和一元醇接触反应，得到含有粗脂肪酸单烷基酯的混合物；

(2)将步骤(1)得到的含有粗脂肪酸单烷基酯的混合物送入闪蒸塔进行闪蒸除水，由塔顶得到一元醇与水的混合气；并将所述一元醇与水的混合气送入醇回收塔进行一元醇的回收，由塔顶得到一元醇，并将回收后的至少部分一元醇返回闪蒸塔中，返回闪蒸塔中的一元醇的量使从闪蒸塔塔釜得到的除水后的所述混合物中的水含量不高于1重量％；

(3)在第二近临界反应条件下，使步骤(2)得到的除水后的所述混合物中的粗脂肪酸单烷基酯与一元醇接触反应。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)中，返回闪蒸塔中的一元醇的量使从闪蒸塔塔釜得到的所得除水后的所述混合物中的水含量为0.5重量％以下。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(2)中，返回闪蒸塔中的一元醇的量与步骤(1)得到的被送入闪蒸塔中的含有粗脂肪酸单烷基酯的混合物的摩尔比为1-5∶1。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述第一近临界反应条件包括反应温度和反应压力，反应温度为150-350℃，反应压力为3-8MPa。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述第一近临界反应条件的反应温度为200-300℃，反应压力为5-7MPa。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述一元醇与原料油脂的摩尔比为1-60∶1，优选为4-15∶1。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(3)中，所述第二近临界反应条件包括反应温度和反应压力，反应温度为150-350℃，反应压力为1-3MPa。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述第二近临界反应条件的反应温度为200-300℃，反应压力为1.5-2.5MPa。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(3)中，所述一元醇与步骤(2)所得除水后的所述混合物的摩尔比为1-60，优选为4-15∶1。

10.根据权利要求1、6或9所述的方法，其中，步骤(1)和步骤(3)中所述的一元醇相同或不同，各自独立地为碳原子数为1-6的脂肪族一元醇。

11.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述油脂原料和一元醇的接触反应，以及步骤(3)中，所述步骤(2)所得除水后的所述混合物中的粗脂肪酸单烷基酯和一元醇的接触反应为连续式进行，或者为间歇式进行。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，在连续式接触反应中，所述第一近临界反应条件还包括原料油脂进料的反应器空速为0.2-10h^-1；所述第二近临界反应条件还包括所述除水后的所述混合物进料的反应器空速为0.2-10h^-1。

13.根据权利要求11中所述的方法，其中，在间歇式接触反应中，所述第一近临界反应条件还包括所述原料油脂与一元醇的接触反应时间为0.1-5小时；所述第二近临界反应条件还包括所述除水后的混合物与一元醇的接触反应时间为0.1-5小时。

14.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括从步骤(3)得到的反应产物混合物中分离出一元醇以及生物柴油；分离得到的一元醇循环使用，得到的生物柴油经精制后作为产品。

15.根据权利要求1、11、12或13所述的方法，其中，所述油脂原料的酸值为30-200mgKOH/g。