[发明专利]一种加氢处理催化剂及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢处理催化剂、其制备及应用。

背景技术

烃类原料的加氢精制或者加氢处理是石油炼制工业中普遍使用的一种工艺过程，其作用主要是脱除烃原料中的硫、氮、金属、芳烃、残炭等杂质。通过加氢处理，或者可以直接得到清洁的轻质油品，例如对柴油进行加氢精制后可得到清洁柴油产品；或者可以改善烃原料的性质，例如对FCC原料进行预处理，性质得到改善的烃原料再作为FCC过程的进料，以提高FCC过程的效率。加氢处理过程中所使用的加氢催化剂通常由包含VIB族(如钼或钨)和第VIII族金属(如钴或镍)组分的载体构成。加氢催化剂载体多采用氧化铝，为了提高催化剂的性能，往往在氧化铝中引入其它改性元素，例如制备含硼的氧化铝载体。

传统的加氢精制催化剂或加氢处理催化剂一般含有VIB族金属氧化物和VIII族金属氧化物，催化剂通常由将含有VIB族金属化合物和/或VIII族金属化合物的溶液与载体进行一次或多次接触，再通过一次或多次干燥和焙烧的方法制备。

专利ZL96194541公开了一种加氢催化剂，该催化剂含以载体支撑的VIII族金属氧化物及VI族金属氧化物，该催化剂另外还自含至少二个羟基及2-10个碳原子的化合物及这些化合物的聚醚中所选出的至少一种化合物的添加剂，其中VIII族金属化合物及VI族金属化合物均为氧化物的形式。

专利ZL89109140公开了一种馏分油加氢精制催化剂及其制备方法。所述催化剂含有W-Mo-Ni三种活性金属组分，以氧化硅-氧化铝为载体，添加硼助剂。所述催化剂的制备方法包括分别配制W-Ni水溶液和Mo-B氨水溶液，采用喷浸法将活性组分和助剂加到载体上，每次喷浸后均经过干燥和焙烧制得催化剂。

专利申请CN200710118009公开了一种重油加氢处理催化剂及其制备方法。所述催化剂含有含硼氧化铝载体和至少一种选自第VIB和至少一种选自第VIII族的金属组分，所述含硼氧化铝载体的焙烧温度为600-950℃，在含硼氧化铝载体上引入活性金属后经过焙烧制得催化剂，其中，硼的含量为0.3-5重量％。

专利ZL200310104915提供一种石蜡加氢精制催化剂及其制备方法，包括首先制备出新型的载体γ-Al₂O₃，在载体制备过程中加入含硼化合物或含硼的卤素化合物，使其具有更加优良的表面结构，更加有利于活性金属(Mo、Ni)的分散。然后以Mo-Ni-P溶液浸渍该载体，并经干燥，焙烧等步骤，制得Mo-Ni-P/B₂O₃-Al₂O₃催化剂，其中，硼的含量为3-10重量％。

专利ZL00110464涉及一种烃类加氢精制催化剂及其制备方法，所述催化剂以γ-Al₂O₃为载体，第VIB族以及第VIII族金属为活性组分，同时还含有助剂硼。该催化剂采用一种同时含有第VIB族、第VIII族金属组分、有机羧酸和多元醇混合络合剂及助剂硼的浸渍溶液经浸渍、干燥及焙烧制备，其中，硼的含量为0.5-10重量％。

专利申请CN200910187912公开了一种加氢处理催化剂及其制备方法，所述催化剂包括含硼氧化铝载体和第VIB、VIII族金属组分。所述催化剂的制备方法包括含硼氢氧化铝的制备、含硼氧化铝载体的制备以及在含硼氧化铝载体上负载活性金属，并经干燥和400-750℃焙烧制得催化剂，其中，硼的含量为0.5-8重量％。

文献(“NiW/B₂O₃-Al₂O₃催化剂的制备与吡啶加氢脱氮活性的关系”，阴山学刊(自然科学版)，1998，14卷3期，20页)报道了一种B₂O₂-Al₂O₃载体负载的NiW催化剂的制备，包括采用浸渍法在氧化铝上引入氧化硼，之后浸渍Ni-W溶液并进行干燥和焙烧。

在现有技术中，也有一些报道涉及制备过程不包含焙烧步骤的催化剂制备技术，这些催化剂中第VIB金属和VIII族金属显然以非氧化物的形态存在。即使在制备过程中采用了金属氧化物例如氧化钼作为前躯物，由于其在水溶液中极低的溶解度，也需要与其他化合物作用从而转化为可溶性的盐类或络合物或杂多酸等。