[发明专利]烯烃聚合用组分和催化剂有效
申请号: | 201210124305.4 | 申请日: | 2003-08-01 |
公开(公告)号: | CN102643370A | 公开(公告)日: | 2012-08-22 |
发明(设计)人: | G·莫里尼;G·巴尔邦廷;G·瓦伊塔尔 | 申请(专利权)人: | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/651;C08F4/654 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 林森 |
地址: | 意大*** | 国省代码: | 意大利;IT |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 聚合 组分 催化剂 | ||
1.一种制备固体催化剂组分的方法,所述组分包含钛、镁、卤素和式(I)的琥珀酸酯,
其中
基团R1和R2,彼此相同或不同,是C1~C20线型或支化烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团,任选地包含杂原子;
R3~R6中至少两个基团不同于氢并且选自C1~C20线型或支化烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团,任选地含有杂原子,另外,基团R3~R6可连接在一起构成一个环;
所述方法包括以下步骤:
(a)将镁的卤化物溶解在含有机环氧化合物或有机磷化合物以及任选的惰性稀释剂的溶剂体系中形成溶液;
(b)将获得的溶液与钛化合物混合形成混合物;
(c)在琥珀酸酯和/或助沉淀剂存在下从在步骤(b)中获得的混合物中沉淀固体;
(d)如果在步骤(c)中不使用琥珀酸酯,则使(c)中获得的固体与琥珀酸酯进行接触;以及
(e)以钛化合物,任选地在惰性稀释剂存在下处理(c)或(d)中获得的固体。
2.权利要求1的方法,其特征在于,所述助沉淀剂选自有机酸酐、有机酸、醚、醛和酮。
3.权利要求1的方法,其特征在于,所述助沉淀剂选自乙酐、邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、马来酐、1,2,4,5-苯四甲酸二酐、乙酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、丁酮、二苯酮、二甲醚、二乙醚、二丙醚、二丁醚、二戊醚及其任意组合。
4.权利要求1的方法,其特征在于,所述镁的卤化物是二氯化镁。
5.权利要求1的方法,其特征在于,有机环氧化合物选自脂族烯烃、脂族二烯、卤代脂族烯烃、卤代脂族二烯的氧化物,缩水甘油基醚和环状醚,具有2~8个碳原子。
6.权利要求1的方法,其特征在于,钛化合物具有通式TiXn(OR)4-n,其中X是卤素,每个R独立地是烃基且n是0~4的整数。
7.权利要求6的方法,其特征在于,钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛和三氯乙氧基钛。
8.权利要求1的方法,其特征在于,在通式(I)的琥珀酸酯中,R1和R2选自C1~C8烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷芳基基团。
9.权利要求1的方法,其特征在于,在通式(I)的琥珀酸酯中,R3~R6中至少两个不同于氢的基团连接在不同碳原子上。
10.用于烯烃CH2=CHR聚合的催化剂,其中R是氢或1~12个碳原子的烃基,包含(A)根据权利要求1~9中任何一项的方法制备的固体催化剂组分,(B)烷基铝化合物以及任选的(C)一种或多种电子给体化合物之间的反应产物。
11.权利要求10的催化剂,其中烷基铝化合物(B)是三烷基铝化合物。
12.权利要求10的催化剂,其中外部给体(C)是通式Ra5Rb6Si(OR7)c的硅化合物,其中a和b是0~2的整数,c是1~4的整数,且总和(a+b+c)是4;R5、R6和R7是1~18个碳原子的烷基、环烷基或芳基基团,任选地含有杂原子。
13.权利要求12的催化剂,其中a是1,b是1且c是2。
14.权利要求12的催化剂,其中R5和/或R6是具有3~10碳原子的支化烷基、环烷基或芳基基团,任选地含有杂原子,而R7是C1~C10烷基基团。
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