[发明专利]除去乙烯-α烯烃共聚物聚合物溶液中的催化剂的方法及共聚物的制备方法有效

专利信息
申请号: 201210119279.6 申请日: 2012-04-20
公开(公告)号: CN103374089A 公开(公告)日: 2013-10-30
发明(设计)人: 陈建军;徐一兵;唐正伟;李传清;邵明波;李静 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08F210/16 分类号: C08F210/16;C08F210/02;C08F6/08;C08F4/68
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王浩然;王凤桐
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 除去 乙烯 烯烃 共聚物 聚合物 溶液 中的 催化剂 方法 制备
【权利要求书】:

1.一种除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法,所述共聚物溶液中含有乙烯-α烯烃共聚物、有机溶剂和催化剂,所述催化剂含有通式为AlRnX3-n的烷基铝助催化剂和钒化合物主催化剂,所述R为碳原子数为1-8的烷基,X为卤素,n为1-3的整数,该方法包括以下步骤:

(1)将水与共聚物溶液进行接触,得到第一混合物;

(2)用pH调节剂将步骤(1)所得第一混合物的pH值调节至4-9,形成沉淀,得到第二混合物;

(3)离心分离,从步骤(2)所得第二混合物中分离除去沉淀,

其中,基于共聚物溶液的体积,所述水的添加量为0.1-20体积%。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,基于共聚物溶液的体积,所述水的添加量为0.5-10体积%。

3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(1)中所述接触的条件包括:接触温度为10-150℃,优选为25℃-70℃;接触时间为2-120分钟,优选为5-60分钟。

4.根据权利要求1或2或3所述的方法,其中,在步骤(2)中,将步骤(1)所得第一混合物的pH值调节至6-8。

5.根据权利要求1或4所述的方法,其中,所述pH调节剂为碱金属的氢氧化物和/或碱土金属的氢氧化物,优选为氢氧化钠。

6.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述烷基铝为氯化烷基铝,优选为一氯二乙基氯化铝、一氯二甲基铝、二氯乙基铝、一氯二异丁基铝、乙基倍半氯化铝和甲基倍半氯化铝中的一种或多种;进一步优选为一氯二乙基铝、二氯乙基铝和乙基倍半氯化铝中的一种或多种;所述钒化合物为三氯化钒、四氯化钒、三氯氧钒、三乙酰丙酮钒、二乙酰丙酮氧钒、三乙氧基氧钒和二氯乙氧基氧钒中的一种或多种,优选为三氯氧钒;所述α烯烃的碳原子数为3-12,优选所述α烯烃为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯,进一步优选为丙烯。

7.根据权利要求1或2所述的方法,其中,基于共聚物溶液的体积,钒化合物主催化剂的含量为0.01-0.5mmol/L,以铝计的烷基铝助催化剂与以钒计的钒化合物主催化剂的摩尔比为1-1000,优选为2-300,进一步优选为5-80。

8.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述共聚物溶液中还含有活性促进剂,所述活性促进剂为2-5个氯原子取代的氯代脂肪酸酯;所述活性促进剂优选为三氯乙酸甲酯、三氯乙酸乙酯、三氯乙酸丙酯、三氯乙酸丁酯和三氯乙酸戊酯中的一种或多种,进一步优选为三氯乙酸乙酯;所述活性促进剂与以钒计的钒化合物主催化剂的摩尔比为1-100,优选为2-60,进一步优选为5-40。

9.根据权利要求1或2所述的方法,其中,共聚物溶液中乙烯-α烯烃共聚物的浓度为5-15重量%,优选为6-9重量%。

10.一种乙烯-α烯烃共聚物的制备方法,该方法包括在烯烃溶液共聚条件下,在有机溶剂和催化剂存在下,将乙烯与α烯烃接触,所述催化剂含有通式为AlRnX3-n的烷基铝助催化剂和钒化合物主催化剂,得到含乙烯-α烯烃共聚物的溶液,然后除去该含乙烯-α烯烃共聚物的溶液中的催化剂,其特征在于,除去该含乙烯-α烯烃共聚物的溶液中的催化剂的方法为权利要求1-9中任意一项所述的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法。

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