[发明专利]一种负载型双中心复合聚乙烯催化剂的制备方法和应用

权利要求书

1.负载型铬钒复合催化剂，其特征在于：在普通的无机载体负载的有机铬系聚乙烯催化剂上增加钒活性组分，其特征在于有机Cr活性位为以下结构形式负载于载体表面：

其中R相互相同或不同，为具有1-14个碳原子的烃基。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述无机载体选自二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、无机粘土和它们的组合。

3.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于：所述二氧化硅选自未改性的无定形多孔硅胶或经Ti、Al或F改性的无定形多孔硅胶。

4.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于：所述无机载体的孔体积为0.5～5.0cm³/g。

5.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于：所述无机载体的表面积为50～600m²/g。

6.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的钒活性组分为负载的无机氧化物形式，钒源选自硝酸钒、磷酸钒、硫酸钒、醋酸钒、六氟钒酸铵、草酸氧钒、偏钒酸铵、硫酸氧钒、硫酸氧化钒(IV)水合物、三氯代氧化钒、原钒酸钠、偏钒酸钠、双乙酰丙酮氧化钒、三异丙醇氧钒、三丙醇氧化钒、乙酰丙酮钒、氧化三乙氧基钒、氯化氧钒、硅化三钒和它们的组合。

7.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述有机Cr活性位的有机铬源为具有下列分子结构式的化合物：

其中R相互相同或不同，为具有1-14个碳原子的烃基。

8.根据权利要求7所述的催化剂，其特征在于：R为具有1-14个碳原子的烷基或芳基。

9.根据权利要求7所述的催化剂，其特征在于：所述有机铬源选自双(三甲基甲硅烷基)铬酸酯、双(三乙基甲硅烷基)铬酸酯、双(三丁基甲硅烷基)铬酸酯、双(三异戊基甲硅烷基)铬酸酯、双(三(2-乙基己基)甲硅烷基)铬酸酯、双(三癸基甲硅烷基)铬酸酯、双(三(十四烷基)甲硅烷基)铬酸酯、双(三苄基甲硅烷基)铬酸酯、双(三(苯基乙基)甲硅烷基)铬酸酯、双(三苯基甲硅烷基)铬酸酯、双(三(甲基苯基)甲硅烷基)铬酸酯、双(三(二甲基苯基)甲硅烷基)铬酸酯、双(三萘基甲硅烷基)铬酸酯、双(三(乙基苯基)甲硅烷基)铬酸酯、双(三(甲基萘基)甲硅烷基)铬酸酯和它们的组合。

10.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：在无机载体上的Cr负载量为催化剂总重量的0.01～10wt％，按Cr的重量计。

11.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：在无机载体上的V负载量为Cr负载量的10％～500％，按V的重量计。

12.制备权利要求1所述的负载型铬钒复合催化剂的方法，其包含步骤：

i)将无机载体浸入钒源的溶液，然后干燥，接着在300℃～900℃焙烧；

ii)将步骤i)所得产物浸入有机铬源溶液，然后干燥保存。

13.制备权利要求1所述的负载型铬钒复合催化剂的方法，其包含步骤：

i)将无机载体浸入钒源的溶液，然后干燥，接着在300℃～900℃焙烧；

ii)将步骤i)所得产物浸入有机铬源溶液，然后干燥，再加入有机金属助催化剂对催化剂进行预还原处理，最后进行干燥保存。

14.根据权利要求1～11任一项所述的催化剂用于生产乙烯均聚物和乙烯/α-烯烃共聚物的用途，聚合过程中根据需要可再添加有机金属助催化剂、氢气。

15.根据权利要求12～13任一项所述的方法制备得到的催化剂用于生产乙烯均聚物和乙烯/α-烯烃共聚物的用途，聚合过程中根据需要可再添加有机金属助催化剂、氢气。