[发明专利]复杂样品中PCNs、HBCDs和TBBPA的选择性分离

说明书

技术领域

本发明涉及复杂样品中多氯萘(PCNs)、六溴环十二烷(HBCDs)和四溴双酚A(TBBPA)的选择性分离方法，具体地说是一种利用硅胶基质作为层析柱填料，将沉积物、土壤和生物样品中的三类物质进行选择性分离的方法。

背景技术

商品化六溴环十二烷常用在聚苯乙烯泡沫中，由于其产量高，同时又具有持久性有机污染物的特征，被欧洲化学品管理局定义为优先控制污染物和高产量化学品。四溴双酚A是一种反应型溴代阻燃剂，常用在电路板中，是目前使用量最大的阻燃剂产品。作为普遍存在的有机污染物之一，在很多环境介质中被检测到。多氯萘可以通过大气进行远距离传输，已被联合国欧洲经济委员会、世界野生动物保护基金会推荐列入“关于及就行有机污染物的斯德哥尔摩公约”优先控制持久性有机污染物的候补名单中。目前，这三类污染物造成的环境污染已成为环境科学研究的一大热点。

考虑到三类污染物性质的不同，可通过气相色谱-质谱技术对PCNs进行定量分析，而通过液相色谱-质谱法实现对六溴环十二烷和四溴双酚A的定量分析。因此在样品前处理过程中，必须将多氯萘和其他两种污染物分离开。同时，由于六溴环十二烷比四溴双酚A难电离，所以在分析测试过程中，其电离程度小，响应信号弱，严重影响分析测试的灵敏度和重新性。所以将六溴环十二烷和四溴双酚A通过前处理技术分离开，对于更准确的测定六溴环十二烷的含量，提高分析方法的灵敏度具有十分重要的意义。目前，研究表明，硅胶基质、弗罗里硅土均可以作为净化材料，通过改变净化过程中有机溶剂的极性，实现六溴环十二烷、四溴双酚A和多氯联苯醚的分离(U.Berger，D.Herzke，T.M.Sandanger，Anal.Chem.76(2004)441-452；S.Morris，C.R.Allchin，B.N.Zegers，J.J.H.Haftka，J.P.Boon，C.Belpaire，P.E.G.Leonards，S.P.J.Van Leeuwen，J.De Boer，Environ.Sci.Technol.38(2004)5497-5504)。除此之外，0asis HLB固相萃取柱也被用来快速分离六溴环十二烷和四溴双酚A(R.Cariou，J.P.Antignac，P.Marchand，A.Berrebi，D.Zalko，F.Andre，B.Le Bizec，J.Chromatogr.A 1100(2005)144-152)。考虑到HLB固相萃取柱成本较高，一般仍然采用层析柱实现污染物的分离。然而，关于多氯萘、六溴环十二烷和四溴双酚A的选择性分离还未曾有报道。建立三类目标分析物的选择性分离方法，对于实现不同性质分析物有效监测，提高分析的灵敏度和准确性具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于发展一种操作简单、选择性好、分离效率高的选择性分离方法，用于实现多氯萘、六溴环十二烷和四溴双酚A的分离。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：

一种复杂样品中多氯萘、六溴环十二烷和四溴双酚A的选择性分离方法，利用硅胶基质作为层析柱填料用于选择性地分离复杂样品中的三种污染物，其操作步骤如下：

a)采用溶剂萃取法对复杂样品中的多氯萘、六溴环十二烷和四溴双酚A进行提取，得含有目标分析物的提取液；所采用的溶剂为正己烷、二氯甲烷的混合溶剂；混合溶剂中正己烷和二氯甲烷的体积比为2∶1-1∶9；

b)将硅胶基质紧密装入层析柱中，待使用正己烷进行淋洗活化后，将含有目标分析物的提取液上样；

c)依次采用正己烷、体积比为1∶1-3正己烷和二氯甲烷的混合溶剂、含体积浓度0-3％乙酸的二氯甲烷溶剂进行洗脱，按三种不同洗脱液分别进行馏分收集，得三种不同馏分；

d)三种不同馏分分别挥发溶剂后，即得到经过选择性分离、处于不同馏分中的目标化合物多氯萘、六溴环十二烷和四溴双酚A中的一种或两种以上。

所述溶剂萃取法为索式提取或加速溶剂萃取；

步骤a中复杂样品与溶剂用量比为2-10g∶200-300mL；

步骤b中硅胶基质用量与复杂样品的质量比3-8∶2-10，所使用的硅胶基质可以是商品化的硅胶，也可以是采用去离子水对其进行部分去活化后的硅胶，所添加的去离子水与硅胶的质量比为1-5∶100。