[发明专利]含5-甲基-1,2,3-噻二唑的双酰肼衍生物及其制备方法和用途

权利要求书

1.含5-甲基-1，2，3-噻二唑的双酰肼衍生物，其特征在于具有如式I所示的化学结构通式：

其中：R₂为选自邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、对氯甲基、间三氟甲基苯基、3，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、3-甲氧基-2-甲基苯基、3，5-二硝基苯基、对氯苯甲基、2-氯吡啶-5-基、2-呋喃基、2-噻吩基、1-萘基的基团。

2.权利要求1所述的含5-甲基-1，2，3-噻二唑的双酰肼衍生物I的合成方法，具体合成路线如下：

其中：R₂为选自邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、对氯甲基、间三氟甲基苯基、3，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、3-甲氧基-2-甲基苯基、3，5-二硝基苯基、对氯苯甲基、2-氯吡啶-5-基、2-呋喃基、2-噻吩基、1-萘基的基团；

具体分为以下步骤：

A.取代甲酰氯的制备

在50毫升圆底烧瓶中加入0.2毫摩尔的取代酸，再加入1.2毫摩尔的氯化亚砜，将反应混合物油浴加热回流3-4小时，常压蒸馏出未反应的氯化亚砜后得到取代甲酰氯，密封保存备用；取代甲酰氯制备的量按相应比例扩大或缩小；相应反应容器的容积按比例扩大或缩小；

B.中间体N-(取代甲酰基)-N′-叔丁基肼的制备

向100毫升的两口瓶中加入10毫摩尔叔丁基肼盐酸盐，再加入30毫升二氯甲烷作溶剂，在冰浴条件下加入10毫摩尔氢氧化钠的10毫升水溶液，搅拌20分钟后把溶解在10毫升二氯甲烷溶液中的8毫摩尔的取代甲酰氯缓慢滴加到反应瓶中，撤掉冰浴，室温搅拌反应5小时，反应液水洗后有机层用无水硫酸钠干燥过夜，抽滤除去无水硫酸钠，旋转蒸发除去溶剂，得到中间体N-(取代甲酰基)-N′-叔丁基肼；合成化合物的量按相应比例扩大或缩小；相应反应容器的容积按比例扩大或缩小；

C.中间体5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰氯的制备

将67毫摩尔的5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酸和30毫升二氯亚砜加入到100毫升三口圆底烧瓶中，80摄氏度下加热回流6小时，减压蒸除过量的二氯亚砜，减压蒸馏在2000Pa下收集94-96摄氏度的馏分得淡黄色产物9.25克，收率85％，中间体5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰氯密封保存在干燥器中备用，5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰氯制备的量按相应比例扩大或缩小；相应反应容器的容积按比例扩大或缩小；

D.含5-甲基-1，2，3-噻二唑的双酰肼衍生物I：N-(取代甲酰基)-N′-叔丁基-N′-5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰肼化合物的制备

取0.1毫摩尔N-(取代甲酰基)-N′-叔丁基肼溶于20毫升二氯甲烷中，加入到50毫升圆底烧瓶中，然后加入0.12毫摩尔缚酸剂三乙胺，冰浴冷却下缓慢滴加0.1毫摩尔5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰氯的5毫升二氯甲烷溶液；滴加完后在室温下继续搅拌反应4小时，反应结束后，反应混合物用水洗3次，无水硫酸钠干燥过夜，过滤后减压脱溶，粗产物用乙酸乙酯石油醚重结晶或者用200-300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为60-90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯体积比3∶1，得N-(取代甲酰基)-N′-叔丁基-N′-5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰基肼类化合物I纯品，进行熔点、¹HNMR的测定确定其化学结构，化合物I制备的量按相应比例扩大或缩小；相应反应容器的容积按比例扩大或缩小，市售的N-(取代甲酰基)-N′-叔丁基肼和5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酰氯具有同样的效果。

3.一种杀虫剂，其特征在于：由权利要求1所述的含5-甲基-1，2，3-噻二唑的双酰肼衍生物与农业上可接受的助剂组成。

4.一种杀菌剂，其特征在于：由权利要求1所述的含5-甲基-1，2，3-噻二唑的双酰肼衍生物与农业上可接受的助剂组成。

5.一种抗植物病毒剂，其特征在于：该组合物中含有如权利要求1所述的含5-甲基-1，2，3-噻二唑的双酰肼衍生物和农业上可接受的助剂。