[发明专利]含有环戊基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用有效
申请号: | 201210083535.0 | 申请日: | 2012-03-27 |
公开(公告)号: | CN102924243A | 公开(公告)日: | 2013-02-13 |
发明(设计)人: | 员国良;梁志安;王奎;温刚;张芳苗;孟劲松;韩耀华;李志强 | 申请(专利权)人: | 石家庄诚志永华显示材料有限公司 |
主分类号: | C07C43/225 | 分类号: | C07C43/225;C07C41/16;C09K19/30;G02F1/1333 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅 |
地址: | 050091 河*** | 国省代码: | 河北;13 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含有 环戊基 二氟亚甲氧基 连接 基团 液晶 化合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.式I所示化合物,
式I
所述式I中,A选自1,4-亚环己基、1,4-亚苯基和氟代1,4-亚苯基中的至少一种,B选自1,4-亚苯基和氟代1,4-亚苯基中的至少一种;L选自CH2和O中的至少一种,且(L)m中至多含有一个O;m为0-6的整数,o为0或1或2,p为0或1,X1、X2、X3和X4均选自H和F中的任意一种,Y选自H、F、Cl、CF3、CHF2、OCF3和OCHF2中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于:所述式I所示化合物为式II所示化合物,
式II
所述式II中,A、B和p的定义与权利要求1相同;o为1或2,-(F)表示F或H;
所述式II所示化合物具体选自式II1至式II13中的任意一种:
3.一种制备权利要求1或2所述化合物的方法,为下述方法一至方法六中的任意一种;
其中,所述方法一为制备所述式I中和环戊基相连的A为1,4-亚环己基、o为1或2且m为0时的式I化合物的方法,包括如下步骤:
1)将环戊基溴三苯基膦盐与叔丁醇钾混匀进行反应,反应完毕得到叶立德试剂,将所得含有叶立德试剂化合物的反应体系与1,4-环己二酮单保酮或4,4′-双环己基二酮单保酮进行成烯反应,得到
2)将所述步骤1)所得在雷尼镍催化剂的作用下与氢气进行加氢反应,反应完毕得到
3)将所述步骤2)所得在pH值为1-6的条件下进行脱除保护基的反应,反应完毕得到
4)将所述步骤3)所得与格氏试剂混匀进行加成反应,反应完毕脱水后得到
5)将所述步骤4)所得或在雷尼镍催化剂的作用下与氢气进行加氢反应,反应完毕得到
6)将所述步骤5)所得与丁基锂和二氟二溴甲烷进行反应,反应完毕得到
7)将所述步骤6)所得与碳酸盐进行反应,反应完毕得到所述和环戊基相连的A为1,4-亚环己基、o为1或2且m为0时的式I化合物;
所述方法二为制备所述式I中A为1,4-亚苯基和氟代1,4-亚苯基中的至少一种、o为1或2且m为0时的式I化合物的方法,包括如下步骤:
1)将与丁基锂混匀进行反应,反应完毕得到后,再将所得与混匀进行反应,所得产物于对甲苯磺酸的催化作用下脱水得到
2)将步骤1)所得与碳酸盐、四三苯基膦合钯混匀进行回流反应,反应完毕得到
3)将步骤2)所得在雷尼镍催化剂的作用下与氢气进行加氢反应,反应完毕得到
4)将所述步骤3)所得与丁基锂和二氟二溴甲烷进行反应,反应完毕得到
5)将所述步骤4)所得碳酸盐进行反应,反应完毕得到所述A为1,4-亚苯基和氟代1,4-亚苯基中的至少一种、o为1或2且m为0时的式I化合物;
所述方法三为制备所述式I中m为1-6整数、o为1和2、与(L)m相连的环A为环己烷的式I所示化合物的方法,包括如下步骤:
1)将与叔丁醇钾混匀进行反应,反应完毕得到叶立德试剂,将所得含有叶立德试剂化合物的反应体系与进行成烯反应,得到
2)将所述步骤1)所得在雷尼镍催化剂的作用下与氢气进行加氢反应,反应完毕得到
3)将所述步骤2)所得与丁基锂和二氟二溴甲烷进行反应,反应完毕得到
4)将所述步骤3)所得与碳酸盐进行反应,反应完毕得到所述m为1-6的整数、o为1或2、与Lm相连的环A为环己烷的式I所示化合物;
所述方法四为制备所述式I中m为1-6整数、o为0-2的整数、与(L)m相连的环A为1,4-亚苯基和氟代1,4-亚苯基中的至少一种的式I所示化合物的方法,包括如下步骤:
1)将与氢化钠混匀进行反应,反应完毕得到
2)将所述步骤1)所得与丁基锂和二氟二溴甲烷混匀进行反应,反应完毕得到
3)将所述步骤2)所得碳酸盐混匀进行反应,反应完毕得到所述m为1-6整数、o为0-2的整数、与(L)m相连的环A为1,4-亚苯基和氟代1,4-亚苯基中的至少一种的式I所示化合物;
所述方法五为制备所述式I中m为2-6的整数、与(L)m相连的A选自1,4-亚苯基和氟代1,4-亚苯基中的至少一种、o为0-2的整数、且L为-CH2的式I所示化合物的方法,包括如下步骤:
1)将与叔丁醇钾混匀进行反应,反应完毕得到叶立德试剂将所得含有叶立德试剂的反应体系与混匀进行反应,反应完毕得到
2)将步骤1)所得在雷尼镍催化剂的作用下与氢气进行加氢反应,反应完毕得到
3)将步骤2)所得与丁基锂和二氟二溴甲烷进行反应,反应完毕得到
4)将所述步骤3)所得与碳酸盐进行反应,反应完毕得到所述m为2-6的整数、与(L)m相连的A选自1,4-亚苯基和氟代1,4-亚苯基中的至少一种、o为0-2的整数、且L为-CH2的式I所示化合物;
所述方法六为制备所述式I中m为1、与(L)m相连的A选自1,4-亚苯基和氟代1,4-亚苯基中的至少一种、o为0-2的整数且L为-CH2的式I所示化合物的方法,包括如下步骤:
1)将叔丁醇钾混匀进行反应,反应完毕得到
2)将所述步骤1)所得在雷尼镍催化剂的作用下与氢气进行加氢反应,反应完毕得到
3)将步骤2)所得与丁基锂和二氟二溴甲烷进行反应,反应完毕得到
4)将所述步骤3)所得与碳酸盐进行反应,反应完毕得到所述m为1、与(L)m相连的A选自1,4-亚苯基和氟代1,4-亚苯基中的至少一种、o为0-2的整数且L为-CH2的式I所示化合物;
上述方法中,所述A、B、o、p、L、m、X1、X2、X3、X4和Y的定义均与权利要求1中的定义相同;所述Z1和Z2均选自溴和碘中的至少一种;W均选自0-4的整数,R均选自0-4的整数,且W+R=m-1。
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