[发明专利]氯代嘧啶合成过程中废水处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及氯代嘧啶合成过程中产生废水的处理方法，所述方法通过化学方法分别回收有机胺、碱式 磷酸盐和氯化钙。

背景技术

氯代嘧啶由于具有良好的反应活性而广泛应用于有机合成领域，具有非常广泛的应用前景。如4，6- 二氯嘧啶作为杀菌剂嘧菌酯的关键原料，2-氨基-4，6-二氯嘧啶作为农药氯嘧磺隆重要原料等。目前主流 合成工艺采用氯代剂如磷酰氯、三氯化磷或五氯化磷在有机叔胺或者含氮杂环胺存在下进行反应。由于氯 代嘧啶生产过程中废水量太大，且成分复杂，其中含有的大量磷酸盐和有机胺盐容易导致水的富养化，破 坏生态环境二而极大的限制了氯代嘧啶的生产规模。因此，氯代嘧啶合成过程中废水处理方法的开发具有 重要意义。

工业生产中，氯代嘧啶合成过程中的废水经过萃取回收氯代嘧啶后通常是采取化学沉淀等方法进行处 理，得到混合盐，滤液再经过生、化处理，达标后外排。经过处理后，虽然废水能够达到排放指标，但是 在萃取之前需要使用氨水等碱进行pH调节，但该过程是放热过程，氨水溶液挥发，工人无法进行操作和 影响环境，即使使用其他的碱也需要缓慢进行处理，使得处理时间长、成本高，影响整个处理周期，另外， 处理所得副产混盐不好处理，并且总处理费用较高。

发明目的

本发明提供了一种有效分离、回收氯代嘧啶废水中的有效成分的途径，使废水处理更加经济，操作性 更强。

技术方案

本发明的目的是这样达到的：氯代嘧啶水解后，不经过调节pH，直接在酸性条件下用有机溶剂进行萃 取。萃取后剩余的酸性废水加入生石灰或氢氧化钙，通过蒸馏回收有机胺，之后降温、抽滤回收碱式磷酸 钙，滤液经过脱色、浓缩、析晶得到氯化钙。通过化学沉淀-蒸馏-离心的方法，不仅实现了对废水中有机 胺的回收，而且达到了对废水中磷酸根-氯离子的分离。

上述方法中，所处理的废水在萃取过程中不经过氨水等碱性物质调节pH；

上述方法中，生石灰或氢氧化钙加入量为所处理废水的质量的15～45％；

上述方法中，加入生石灰或氢氧化钙的温度在30～60℃；

上述方法中，有机胺的回收温度在50～100℃；

上述方法中，滤液脱色过程活性炭用量在0.5～5％之间；

上述方法中，活性炭脱色温度在40～80℃之间。

上述方法中，所用有机溶剂为甲苯。

具体的说，本发明所包含的处理方法包括如下步骤：

1、将反应完毕并蒸除大量三氯氧磷或三氯化磷、五氯化磷后的氯代嘧啶反应料加入水中进行水解， 不经过中和，直接用有机溶剂进行萃取分液；

2、将定量的生石灰或氢氧化钙加入到上述分液所得的废水中进行反应；

3、将加完生石灰或氢氧化钙后的混合后物料逐渐升温，蒸馏回收有机胺；

4、将回收完有机胺的物料进行降温，析晶，抽滤，回收碱式磷酸钙；

5、将回收碱式磷酸钙后的滤液进行脱色，除掉其中的有机杂质；

6、将脱色后料液进行浓缩，降温析出氯化钙固体。

处理过程中涉及的反应方程式：

CaO+H₂O→Ca(OH)₂

Ca(OH)2+2HCl→CaCl2+2H2O

3Ca(OH)2+2H3PO4→Ca3(PO4)2+6H2O

Ca(OH)2+2(CH3CH2)3N.HCl→CaCl2+2H2O+2(CH3CH2)3N

3Ca3(PO4)2+Ca(OH)2→2Ca5(OH)(PO4)3

有益效果

本发明中，由于萃取过程中没有进行pH调节，因此避免了其他碱性有机物对有机胺的污染，使回收 得到的有机胺含量在99％以上，回收率在90％以上；以生石灰或氢氧化钙处理废水，能够做到磷酸盐的有 效分离，使废水中的磷酸根含量降低至0.5mg/L以下；经过处理后离心得到的碱式磷酸钙含量在99％以上， 能满足树脂防粘结的隔离剂、生物材料、水处理剂、染料、橡胶、制药等领域的使用要求；浓缩后制得的 CaCl₂含量能够达到99％以上，满足工业应用要求。