[发明专利]一种新的4,6-二氯嘧啶纯化处理工艺

说明书

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及使用氯代试剂和4，6-二羟基嘧啶制备4，6-二氯嘧啶的纯化处理工艺的技术领域。 

背景技术

4，6-二氯嘧啶作为杀菌剂嘧菌酯的关键中间体，以及嘧啶系列核苷类似物的关键原料，其使用前景非常广泛，需求量也越来越大，目前已经出现了大量关于以磷酰氯、三氯化磷、五氯化磷、光气、双光气、三光气等为氯化试剂与4，6-二羟基嘧啶反应制备4，6-二氯嘧啶的报道：专利有CN95192763.9，CN96109338.2，CN96191667.2，CN01812416.X，CN200310120681.7，CN200510077242.1，CN200610054173.7，W096/23776，DE-A4408404、GB2287466等；文献有《沈阳化工学院学报》第23卷，第2期，Vo.123，No.2，2009，“4，6-二氯嘧啶的合成工艺研究”和《精细化工中间体》第39卷，第6期，2009年12月，“4，6一二氯嘧啶的合成研究”等，均是使用过量的氯化试剂去制备，反应完成再蒸馏回收氯化试剂，而后把料液倒入冷水中水解剩余的氯化试剂，控制料液的pH值在5-7，接着用烷烃或氯代烷烃萃取；氯化试剂水解时会放出热量和酸性物质，会使部分产品分解，从而导致收率降低，成本增加；同时使用烷烃或氯代烷烃萃取，存在火灾隐患，危险性增高，且挥发损失很大，间接增加了成本；再就是后处理过程中产生大量废水且成分复杂，资源综合利用难，环保处理费用较高，因此其后处理工艺的改进具有非常重要的现实意义。 

发明目的 

本发明的目的在于提供一种操作简单、易控、安全环保、经济合理的产品纯化处理工艺。 

技术方案 

本发明的目的是提供一种新的4，6-二氯嘧啶纯化处理工艺，其特征在于： 

1、将4，6-二氯嘧啶溶液蒸除部分氯化试剂后，室温下向剩余物料中加入有机溶剂进行溶解，有机溶剂与溶液体积比为1∶0.5～15，搅拌时间10～60min，降温至-10～20℃；而后加入到有机溶剂体积0.5-2倍的已降温至0～5℃的水中进行氯化试剂的水解，控制水解温度在-10～20℃，搅拌10～60min，分液，得水相和有机相； 

2、每次用水相的0.1-1倍体积的有机溶型萃取分液所得水相，共计萃取2-6次；合并有机相，用碱性物质中和至pH 6-7，分液；而后用有机相的0.1-1倍体积的水洗涤1-2次，再次分液； 

3、将洗涤后的有机相用料重0.1-3％的专用助剂Z搅拌处理10-30min后，减压脱有机溶剂，在-0.090～-0.098MPa的真空下，浓缩至80～110℃，回收有机溶剂用于下一批反应；而后降温到-20～20℃析晶，得到白色产品，母液套于下批脱有机溶剂处； 

4、剩余水相用同上的碱性物质中和至pH 6-7，四效蒸发得到固体盐，蒸出水循环使用； 

上述方法中，溶解用有机溶剂与4，6-二羟基嘧啶摩尔比优选1∶8～12； 

上述方法中，所用有机溶剂为甲苯或二氯乙烷； 

上述方法中，萃取用有机溶剂优选水相体积的0.2-0.5倍，萃取3-4次； 

上述方法中，有机相和水相中和使用相同的碱性物质，可以使用无机碱、有机碱，无机碱如氨水、氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钙等；有机碱如三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠等； 

上述过程中，使用的专用助剂Z，使用量优选为溶液质量的0.3-0.5％，搅拌处理10-30min，专用助剂Z的作用是去除反应过程中产生的副产物，提高产品纯度。 

专用助剂Z由以下物质组成：氧化铝、生石灰和熟石灰按质量比1∶3∶3组成。 

上述过程中，产品的析晶温度在-20～20℃，优选-5～5℃。(六)有益效果 

1.本发明中，由于蒸除过量氯化试剂后的物料用有机溶剂先行溶解，加水后分为两相，产品进入有机相，减少了产品被破坏的几率，提高了收率；2.水解过程中不需要控制pH，操作更为简化；3.由于本发明的方法中会副产铵盐、钙盐和铝盐，可直接销售于复合肥厂家，提高了经济效益； 

4.在本发明过程中加入了除杂纯化过程，使产品纯度更高，可达到99.50％以上，收率达到95％以上，外观为类白色至白色结晶的优质产品，因此本发明有着极高的实用价值。 

附图说明

图1：本发明4，6-二氯嘧啶纯化处理工艺流程 

最佳实施方式