[发明专利]氧化铝负载钌废催化剂中回收钌的方法

权利要求书

1.一种氧化铝负载钌废催化剂中钌的回收方法，其特征在于：它依次包括下列步骤：

1)将待处理的氧化铝负载钌废催化剂在N₂氛围中升温至100～150℃，干燥1～2h，继续升温至300～500，煅烧2～4h后冷却降至室温，经研磨得到含氧化钌的黑色粉末；

2)将所述黑色粉末置于流化床反应器中，通氮气置换20～40min后切换为氢气，升温至200～400进行还原反应，反应压力控制为1～2MPa，反应时间控制为2～3h，废催化剂中的氧化钌还原为金属Ru

3)将流化床反应器中的氢气切换为氮气，置换20～40min后，再通入氧气和臭氧的混合气体对废催化剂进行氧化，反应温度控制为500～750，反应压力控制为1～2MPa，反应时间控制为1～8h，得到RuO₄气体；

4)将所述RuO₄气体导入足量的3～8mol/L盐酸溶液中，充分溶解，得到H₃RuCl₆溶液；

5)向所述H₃RuCl₆溶液中缓慢加入过量氧化剂，并搅拌0.5～1.5h，促使H₃RuCl₆充分氧化生成H₂RuCl₆，然后，加入过量NH₄Cl，加热到60～90，搅拌1～3h，过滤并洗涤滤饼，得(NH₄)₂RuCl₆固体，其中，所述氧化剂为可溶性氯酸盐；

6)将所述(NH₄)₂RuCl₆固体在450～800℃温度下用含氢气体积分数1～15％的氢-氮混合气还原处理，得金属Ru。

2.根据权利要求1所述氧化铝负载钌废催化剂中钌的回收方法，其特征在于：所述步骤3)中，混合气的流速控制为1000～4000h^-1。

3.根据权利要求1或2所述氧化铝负载钌废催化剂中钌的回收方法，其特征在于：所述步骤3)的混合气中，臭氧的体积分数含量为1～20％。

4.根据权利要求1或2所述氧化铝负载钌废催化剂中钌的回收方法，其特征在于：所述步骤4)中，盐酸的浓度为6mol/L。

5.根据权利要求1或2所述氧化铝负载钌废催化剂中钌的回收方法，其特征在于：步骤5)中所加入NH₄Cl重量控制为与所述H₂RuCl₆恰好反应所需理论值的1.2～2.5倍。

6.根据权利要求1或2所述氧化铝负载钌废催化剂中钌的回收方法，其特征在于：步骤5)中的可溶性氯酸盐为氯酸铵、氯酸钾、氯酸钠或氯酸镁中的一种或几种。

7.根据权利要求1或2所述氧化铝负载钌废催化剂中钌的回收方法，其特征在于：步骤5)中洗涤滤饼时采用乙醇溶液洗涤。

8.根据权利要求1或2所述氧化铝负载钌废催化剂中钌的回收方法，其特征在于：步骤5)中在加入NH₄Cl时，以100～400r/min的速率搅拌1～3h。

9.根据权利要求8所述氧化铝负载钌废催化剂中钌的回收方法，其特征在于：步骤5)中在加入NH₄Cl时，以200r/min的速率搅拌1.5～2.5h。