[发明专利]乙炔二聚非水相催化剂及其制备方法和用途有效

专利信息
申请号: 201210050380.0 申请日: 2012-02-27
公开(公告)号: CN103285925A 公开(公告)日: 2013-09-11
发明(设计)人: 韩明汉;刘建国;左宜赞;汪展文 申请(专利权)人: 清华大学
主分类号: B01J31/24 分类号: B01J31/24;C07C11/30;C07C2/38
代理公司: 北京清亦华知识产权代理事务所(普通合伙) 11201 代理人: 李志东
地址: 100084 北京*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 乙炔 二聚非水相 催化剂 及其 制备 方法 用途
【说明书】:

技术领域

发明涉及催化剂制备技术领域,特别是乙炔二聚反应催化剂制备技术领域。具体地,本发明涉及乙炔二聚非水相催化剂及其制备方法和用途。更具体地,本发明提供了一种乙炔二聚非水相催化剂、一种制备乙炔二聚非水相催化剂的方法、一种制备乙烯基乙炔的方法以及一种乙烯基乙炔制品。

背景技术

乙烯基乙炔能够用于氯丁橡胶、4-氯代苯酐以及乙烯基多聚体等化工产品的生产,以及许多传统的石油化工产品的生产,从而能够有效缓解现阶段的工业生产对石油化工行业的依赖。因此,高效地生产乙烯基乙炔意义重大。

现阶段,主要通过催化剂参与的乙炔二聚反应生产乙烯基乙炔。其中,催化剂的乙炔转化率和乙烯基乙炔选择性至关重要。乙炔二聚反应生产乙烯基乙炔主要采用水相Nieuwland催化剂和非水相Nieuwland催化剂。其中水相Nieuwland催化剂是以CuCl为活性组分,以NH4Cl或者KCl为助溶剂,和少量的盐酸一起溶于去离子水而配制得到的(可参见W.H.Carothers,I.Williams,A.M.Collins,J.E.Kirby.J.Am.Chem.Soc,1931,53:4203,通过参照将其全文并入本文),而非水相Nieuwland催化剂是将CuCl和助溶剂溶于有机溶剂配制而成。当利用水相Nieuwland催化剂进行反应时,由于乙炔在水中的溶解度较低而使得反应单程转化率低,而采用非水相催化剂进行乙炔二聚反应时,能够在保持乙烯基乙炔选择性不变的情况下使乙炔转化率得到较大的提高(可参见Apotheker David(1961).Manufacture of Monovinylacetylene[P]:Canada,617704,通过参照将其全文并入本文),因此,非水相催化剂在乙炔二聚生产乙烯基乙炔中具有更广阔的应用前景。

然而,现阶段的乙炔二聚非水相催化剂的乙炔转化率和乙烯基乙炔选择性仍然较低,有待提高。

发明内容

本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此,本发明提供了乙炔二聚非水相催化剂及其制备方法和用途。

根据本发明的一个方面,本发明提供了一种乙炔二聚非水相催化剂。根据本发明的实施例,该催化剂包含:活性组分,该活性组分为CuCl;助溶剂;膦类配体;以及有机溶剂。发明人惊奇地发现,根据本发明实施例的乙炔二聚非水相催化剂,对乙炔的活化能力强,乙炔转化率和乙烯基乙炔选择性高,从而该催化剂参与的乙炔二聚反应能够高效地生产乙烯基乙炔。根据本发明的具体示例,本发明的乙炔二聚非水相催化剂能够有效地用于乙炔二聚反应,降低生产成本,提高生产效率,进而能够高效地制备乙烯基乙炔并有效地应用于大规模工业化生产。

根据本发明的实施例,在本发明的催化剂中,活性组分的含量不受特别限制。根据本发明的实施例,该催化剂可以包含20-40重量份的活性组分。由此,在乙炔二聚反应中,本发明的催化剂能够有效地发挥其功能,从而能够有效地催化乙炔生成乙烯基乙炔。

根据本发明的实施例,在本发明的催化剂中,助溶剂的种类不受特别限制。根据本发明的具体示例,助溶剂可以为选自甲胺盐酸盐、二甲胺盐酸盐、三甲胺盐酸盐、乙胺盐酸盐、二乙胺盐酸盐、三乙胺盐酸盐及丙胺盐酸盐至少一种。根据本发明的实施例,在本发明的催化剂中,助溶剂的含量不受特别限制。根据本发明的一个实施例,该催化剂可以包含10-30重量份的助溶剂。由此,本发明的催化剂中的活性组分CuCl能够有效地溶解,从而能够有效地提高催化剂的活化能力。

根据本发明的实施例,在本发明的催化剂中,有机溶剂的种类不受特别限制。根据本发明的具体示例,有机溶剂可以为选自二甲基甲酰胺、甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、二甲亚砜、氯仿、丙酮、吡啶以及环己烷的至少一种。根据本发明的实施例,在本发明的催化剂中,有机溶剂的含量不受特别限制。根据本发明的一个实施例,该催化剂可以包含20-50重量份的有机溶剂。由此,相对常规的水相催化剂,在乙炔二聚反应中,本发明的催化剂能够有效提高乙炔的溶解度,从而使乙炔转化率得到较大的提高。

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