[发明专利]一种对，对-二苯甲酰苯醌二肟化合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成，具体涉及一种对，对-二苯甲酰苯醌二肟的制造方法。 

背景技术

对，对-二苯甲酰苯醌二肟是一种橡胶硫化剂。通常以对苯醌二肟为原料合成，它与对苯醌二肟同属醌类硫化剂，性能相近。但是，由于对，对-二苯甲酰苯醌二肟的结构中含有苯甲酰基，因而，比对苯醌二肟硫化延迟性更强，更不易烧焦。硫化时，对，对-二苯甲酰苯醌二肟用二硫化二苯并噻唑做促进剂，形成醌肟硫化体系，该体系硫化速度较快，电性能和耐老化性能良好，并能提高制品的耐热性和耐臭氧性，适用于丁基橡胶、自然硫化胶浆、轮胎硫化水胎、电线、制造耐热绝缘电缆、化工衬里等。三元乙丙橡胶低温硫化时使用对，对-二苯甲酰苯醌二肟做共交联剂，可应用在胶粘剂、防水卷材、胶布和喷涂材料等方面。现有工业上生产对，对-二苯甲酰苯醌二肟时，通常以低沸点氯仿作为溶剂，易挥发，不易回收，另外，产品收率不高，成品纯度低，需要重结晶，增加了产品生产成本。 

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于克服上述不足之处，研究设计 对，对-二苯甲酰苯醌二肟收率高，成品纯度高的生产方法。 

本发明提供了一种对，对-二苯甲酰苯醌二肟化合物的制造方法。 

为实现本发明目的，本发明以乙二醇二甲醚为溶剂，对苯醌二肟，三乙胺，苯甲酰氯为原料进行制造。反应式如下： 

本发明方法包括下列步骤： 

对苯醌二肟，加入溶剂乙二醇二甲醚，所用溶剂量为反应原料对苯醌二肟重量的5～10倍W/W。在室温下(20～30℃)，滴加博酸剂和苯甲酰氯，对苯醌二肟与博酸剂摩尔比为1∶0.2～1∶0.5，对苯醌二肟与苯甲酰氯摩尔比为1∶2.5～1∶3.0加入，加完，在室温(20～30℃)，下保温2～5小时。保温结束，将反应物过滤，滤液全部回收循环套用，滤饼用乙二醇二甲醚洗涤二次(每次用对苯醌二肟重量的0.5～1倍量W/W)。洗涤液作为下一次投料使用，再用水(用对苯醌二肟重量的0.5～1倍量W/W)洗涤一次得到产品，最后将产品在80～90℃下烘干，即得对，对-二苯甲酰苯醌二肟化合物成品。 

所述博酸剂选自吡啶、N，N-二甲基甲酰胺或三乙胺，优选三乙胺。 

乙二醇二甲醚为非质子极性溶剂，对苯醌二肟在乙二醇二甲醚溶剂中溶解度大，利于对苯醌二肟与苯甲酰氯的合成反应。 

本发明方法使用的溶剂乙二醇二甲醚，沸点较高，不易挥发，可以全部回收，利用率高，加入少量博酸剂起催化作用，产品收率提高，达到95％以上(现有技术报道的收率在78％左右)，三乙胺易得，相对价格较低，不增加成本。反应副产物减少，产品纯度高，产品不需要重结晶，纯度就可以达到95％以上。(如用现有方法，产品纯度为85～90％，必须重结晶后才能达到95％以上)，反应温度为室温下进行，不需要加热和冷冻，降低了能耗，这样使生产成本大幅降低。本发明方法原料易得，操作方便，宜于工业化生产。 

具体实施方式

以下，通过实例说明一下本发明的实际工艺，需要说明的是：本发明只是其中一部分实验，并不包含本发明的全部实例。 

实施例1 

将10g对苯醌二肟(0.0724mol)加入250ml四颈烧瓶中，再加入60g乙二醇二甲醚，均匀搅拌，在室温下(25℃)，同时慢慢滴加1.46g三乙胺(0.0145mol)和25.44g苯甲酰氯(0.181mol)，滴毕后，在室温下保温反应2小时。 

保温结束，过滤，滤液回收，滤饼用10g乙二醇二甲醚洗涤两次(每次5g)，洗涤液回收，再用10ml水洗涤一次，抽干，得产品对，对-二苯甲酰苯醌二肟，放于烘箱中在90℃干燥，烘干即得成品23.98g，产率(以对苯醌二肟)计为95.61％，纯度为96.2％(HPLC)。 

实施例2 

将10g对苯醌二肟(0.0724mol)加入250ml四颈烧瓶中，再加入60g乙二醇二甲醚，均匀搅拌，在室温下(25℃)，同时慢慢滴加1.06gN，N-二甲基甲酰胺(0.0145mol)和25.44g苯甲酰氯(0.181mol)，滴毕后，在室温下保温反应2小时。 

保温结束，过滤，滤液回收，滤饼用10g乙二醇二甲醚洗涤两次(每次5g)，洗涤液回收，再用10ml水洗涤一次，抽干，得产品对，对-二苯甲酰苯醌二肟，放于烘箱中在90℃干燥，烘干即得成品23.7g，产率(以对苯醌二肟)计为94.50％，纯度为95.3％(HPLC)。 

实施例3