[发明专利]一种甲苯液相高选择性催化氧化合成苯甲醛的催化剂无效
申请号: | 201210041474.1 | 申请日: | 2012-02-23 |
公开(公告)号: | CN103285865A | 公开(公告)日: | 2013-09-11 |
发明(设计)人: | 王晓丽;吴功德;丁克强;张方;刘献锋;孙雯;郑鹏飞 | 申请(专利权)人: | 南京工程学院 |
主分类号: | B01J23/78 | 分类号: | B01J23/78;B01J23/26;B01J23/889;B01J23/58;B01J23/66;C07C47/54;C07C45/36 |
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地址: | 211167 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲苯 液相高 选择性 催化 氧化 合成 甲醛 催化剂 | ||
1.一种用于甲苯液相高选择性催化氧化的新型催化剂,其特征在于:催化剂主要以高温稳定性的碱土金属复合氧化物为载体;以高活性的金属(V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Au、Pd、Pt)等为催化氧化活性中心,其中所负载金属元素的含量占催化剂总质量的0.03~1.0%。
2.用于甲苯液相选择性氧化制苯甲醛新型催化剂的制备方法包括如下步骤:
(1)配制二价碱土金属硝酸盐和硝酸铝的混合水溶液,控制碱土金属阳离子与铝离子的摩尔比在2.0~5.0;控制阳离子的总浓度在0.2~1.5mol/L;
(2)配制碳酸铵水溶液,控制碳酸铵和硝酸铝的摩尔用量相同,将以上两溶液混合后充分搅拌0.5小时,温度控制在60℃,在此过程中利用NH4OH控制混合溶液的pH值在8~11.5,然后将所得的胶体过滤或离心脱水,用水洗至中性,100℃烘干,所得的固体样品300~700℃下N2气中煅烧4小时,可得相应的金属复合氧化物;
(3)将所得金属复合氧化物置于质量百分比浓度为1~10%的卤化胺水溶液中,并在其中添加等体积的0.1mol/L模板剂水溶液,温度控制在60~100℃,pH值控制在8.0~11.5。12小时后加入过渡金属硝酸盐或贵金属盐,保持过渡金属硝酸盐的摩尔数为碱土金属摩尔数的5~20%,贵金属摩尔数为碱土金属摩尔数的0.1~1.0%,同时加入适量的H2O2,保持H2O2摩尔数和卤化胺的摩尔数相等,搅拌24小时,所得的胶体过滤或离心脱水,100℃烘干,800~1200℃下N2气中煅烧2~10小时所需新型催化剂。
3.如权利要求2所述的碱土金属硝酸盐可以是硝酸镁、硝酸钙、硝酸锶和硝酸钡中的一种或两种。
4.如权利要求2所述的卤化铵可以是氟化铵、氯化铵、溴化铵和碘化铵中的一种或两种。
5.如权利要求2所述的模板剂可以是十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-10)和聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯的三嵌段共聚物(P123)中的一种。
6.如权利要求2所述的过渡金属硝酸盐可以是硝酸钒、硝酸铬、硝酸锰、硝酸亚铁、硝酸钴、硝酸镍、硝酸铜中的一种或两种,贵金属盐可以是PdCl2、HAuCl4·3H2O和H2PtCl6·6H2O中的一种或两种。
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