[发明专利]一种用于烯烃齐聚和聚合的催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种用于烯烃齐聚和聚合的催化剂，其特征在于其结构式A如下：

其中M为过渡金属，尤其是Fe、Co、Cr、Ti；n为1，2，3或4；i为0或1；X包括卤素原子、氢原子、烷基、芳基；烷基是指C₁～C₃₀的烃基、C₂～C₃₀含碳碳双键的基团、C₂～C₃₀含碳碳三键的基团、C₆～C₃₀含芳基的烃基；芳基是指芳环上的取代基，为氢或者是C₁～C₃₀的烃基；当n≥2时，X基团相同或不同；中心金属与N、N、P配位点的配位是离子键、共价键、配位键、弱的电子给体与受体之间的作用，或没有任何作用；

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵包括卤素原子、氢原子、C₁～C₃₀的烃基、芳环上的取代基是氢或者是C₁～C₃₀的烃基的芳基；

R包括C₁～C₃₀的烃基、芳环上的取代基是氢或者是C₁～C₃₀的烃基的芳基、胺基、二烷基膦基、三烷基硅基或三烷基锡基。

2.如权利要求1所述的一种用于烯烃齐聚和聚合的催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

I、制备膦基胍配体

所述膦基胍配体的结构式D为：

II、合成配体过渡金属配合物催化剂。

3.如权利要求2所述的一种用于烯烃齐聚和聚合的催化剂的制备方法，其特征在于在步骤I中，所述制备膦基胍配体的方法为：

1)在氮气氛下，不同氮取代基的亚胺氯化物和邻-二苯基膦基苯胺按照摩尔比1∶1在有机溶剂A中反应，反应温度为20～150℃，反应时间为5～100h，得到所制备的膦基胍配体的盐酸盐；所述有机溶剂A为高沸点的烷烃或芳烃，首选是庚烷、苯或甲苯；

2)将所制备的膦基胍配体的盐酸盐溶于有机溶剂B中，用布朗斯特碱完全中和后移走有机溶剂B，所得固体洗涤，干燥，收集；产物在有机溶剂C中重结晶，得到膦基胍配体；所述有机溶剂B选自乙醇、异丙醇、氯仿、二氯甲烷中的一种，所述有机溶剂C选自甲苯。

4.如权利要求3所述的一种用于烯烃齐聚和聚合的催化剂的制备方法，其特征在于在步骤I第2)部分中，所述布朗斯特碱选自KOH、C₁～C₁₀的醇钠、C₁～C₁₀的醇钾、氨水、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种。

5.如权利要求2所述的一种用于烯烃齐聚和聚合的催化剂的制备方法，其特征在于在步骤II中，所述合成配体过渡金属配合物催化剂的具体方法为：

在-78℃到回流的温度范围内，将步骤I制备的膦基胍配体与过渡金属化合物按摩尔比1∶0.1～5的比例在有机溶剂中反应0.5～100h，得配体过渡金属配合物催化剂，合成的配体过渡金属配合物催化剂是胺氢保留的催化剂；或

在-78℃到回流的温度范围内，将步骤I制备的膦基胍配体用脱质子的金属有机试剂按摩尔比1∶1作用形成配体的金属盐，再与过渡金属卤化物按摩尔比1∶0.1～5的比例在有机溶剂中反应0.5～100h，得配体过渡金属配合物催化剂，合成的配体过渡金属配合物催化剂是胺氢脱掉的催化剂。

6.如权利要求5所述的一种用于烯烃齐聚和聚合的催化剂的制备方法，其特征在于所述有机溶剂选自四氢呋喃、乙醚、二氯甲烷、石油醚、1，4-二氧六环、甲苯、苯中的一种。

7.如权利要求5所述的一种用于烯烃齐聚和聚合的催化剂的制备方法，其特征在于所述金属有机试剂选自第一到第三主族的金属烷基化合物、胺基物、氢化物中的一种。

8.如权利要求7所述的一种用于烯烃齐聚和聚合的催化剂的制备方法，其特征在于所述烷基选自C₁～C₄的烃基，所述胺基选自含C₁～C₄的仲胺基团。

9.如权利要求8所述的一种用于烯烃齐聚和聚合的催化剂的制备方法，其特征在于所述含C₁～C₄的仲胺基团选自甲基锂、丁基锂、氢化钾、二甲胺基锂、二乙胺基锂中的一种。