[发明专利]一种加氢精制联合工艺方法有效

专利信息
申请号: 201210024888.3 申请日: 2012-02-06
公开(公告)号: CN103242904A 公开(公告)日: 2013-08-14
发明(设计)人: 张龙;齐慧敏;李欣;杨秀娜;高景山 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: C10G67/00 分类号: C10G67/00
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摘要:
搜索关键词: 一种 加氢精制 联合 工艺 方法
【说明书】:

技术领域

发明属于一种加氢精制联合工艺方法,具体地说是FCC汽油加氢和柴油加氢精制组合的工艺方法,尤其是生产低硫醇汽油的联合加氢工艺方法。

技术背景

随着世界经济的持续发展和环保要求的日益严格,低硫、超低硫清洁汽油的生产已是大势所趋。从我国汽油池的构成来看,FCC汽油组分占75%~80%。而FCC汽油的硫含量通常在100~2000μg/g,对我国汽油中的硫含量的贡献率最高,达到98%以上。而且,随着FCC加工的原料向重质化方向发展,将导致FCC汽油中的硫含量进一步增高。因此,顺应时代需要生产低硫、超低硫清洁汽油,FCC汽油脱硫就成为时代需要生产清洁汽油技术中必须解决的关键技术。

CN1597865A提出了一种全馏分FCC汽油等劣质汽油的加氢脱硫降烯烃的工艺方法。在氢气存在和温度逐级升高的条件下,与三种催化剂接触形成三个反应区。第一反应区脱除汽油中的双烯烃,第二反应区使用选择性脱硫催化剂脱除其中的有机硫化物及部分烯烃,第三反应区使用汽油改质催化剂提高汽油的辛烷值。该工艺方法催化剂运转周期长、液收高,但汽油脱硫的深度有限。

CN101508908A公开了一种超清洁汽油的生产方法,是一种劣质FCC汽油的超深度脱硫-恢复辛烷值加氢改质工艺。具体步骤为:将劣质全馏分汽油切割为轻馏分汽油和重馏分汽油;使轻馏分汽油与选择性脱二烯催化剂和脱硫-烃类单支链异构/芳构催化剂接触;使重馏分汽油与选择性加氢脱硫催化剂接触,反应流出物与补充脱硫-烃类多支链加氢异构催化剂接触,然后将轻馏分汽油和重馏分汽油混合得到清洁汽油产品。该方法适用于处理劣质FCC汽油,提高了产品的辛烷值并保持了较高的产品液收,但工艺相对复杂,装置氢耗较高,一次投资和操作费用都相对较高。

US5399258公开的汽油改质方法是,第一段经过加氢脱硫脱氮、烯烃加氢饱和后,得到的中间产物直接进入第二段进行辛烷值恢复反应。第一段的反应温度偏高,与第二段的反应温度持平。由于第一段的反应温度过高,导致最终产物产生大量硫醇硫,温度越高,产生的硫醇硫越多。

CN101492606A提供了一种产生低硫醇产物的FCC汽油加氢脱硫方法。包括:将包含硫化物的烃流进料至具有一个或多个加氢脱硫反应区的催化蒸馏反应器;将氢进料到催化蒸馏反应器;同时在催化蒸馏反应器中:将烃流分馏成重馏分和轻馏分;使氢气和轻馏分接触以形成H2S和硫含量被降低的轻馏分;回收作为塔顶产物的轻馏分、H2S和氢;回收重馏分;将塔顶产物加热至500℉~700℉;将加热的塔顶产物和氢进料至高温低压反应器,以形成H2S和硫含量被降低的反应流出物;分离反应流出物、H2S和未反应的氢,以形成轻烃馏分和包含H2S和氢的馏分;将轻烃馏分的一部分再循环至催化蒸馏反应器。该方法能有效降低产品汽油中的硫醇类硫,但操作比较复杂,控制不易稳定。

目前,在有代表性的FCC汽油脱硫工艺技术中,国外主要是法国石油研究院(IFP)开发的Prime-G+工艺和Mobil公司的SCANfining工艺;国内主要是中国石化石油化工科学研究院(RIPP)的RSDS工艺和抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的OCTM-D工艺。这些技术的共同特征就是针对FCC汽油硫化物主要集中在重馏分中,轻馏分中的硫化物以硫醇为主,而且高辛烷值的烯烃组分集中在轻馏分中的特点,按70℃~100℃分割点将汽油分馏为轻重两部分,重馏分使用专有的催化剂进行选择性加氢脱硫,轻馏分采用无碱脱臭等方法脱硫醇,然后将两种馏分混合得到产品汽油。这些技术能有效地脱除FCC汽油中的硫含量,并保证汽油辛烷值损失最小。但都存在投资较大、装置能耗高、运转周期短、硫醇重组的缺点。

在现有技术中,汽油加氢和柴油加氢装置组成的联合装置,由于柴油加氢处理量往往大于汽油加氢,柴油加氢采用氢气循环流程,设置独立的新氢压缩机和循环氢压缩机。汽油加氢均设置氢气压缩机,且设置汽油原料油加热炉,使得汽油易造成局部过热引起结焦现象严重,运转周期得不到保证;并且产品汽提塔采用再沸炉汽提,装置的设备投资和运行费用较高。

发明内容

针对现有技术的不足,本发明提供一种FCC汽油深度脱硫、生产低硫醇汽油的联合加氢工艺方法。

本发明联合加氢工艺方法包括以下步骤:

a、将FCC全馏分汽油分割为轻馏分汽油和重馏分汽油,所述轻馏分汽油和重馏分汽油的切割温度为50℃~80℃;

b、步骤a所得轻馏分汽油进行无碱脱臭,脱除含有的硫醇化合物;

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