[发明专利]一种高杂质油脂的预处理方法有效

专利信息
申请号: 201210020576.5 申请日: 2012-01-30
公开(公告)号: CN103224836A 公开(公告)日: 2013-07-31
发明(设计)人: 王海京;杜泽学;高国强 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C11B3/00 分类号: C11B3/00
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 杂质 油脂 预处理 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及高杂质油脂的预处理方法。

背景技术

生物柴油可通过油脂与一元醇进行酯交换反应制得,反应产物中有脂肪酸酯,还有单甘酯、二甘酯、甘油,以及未反应的醇和油脂(即甘油三酯)。现有生产中,由于原料价格原因,往往采用废弃油脂或食用油精炼过程中的下脚料作为原料,这类油脂一般酸值高,同时,含有大量的有机和无机杂质,这类原料制备生物柴油时,通常要对原料进行预处理。

CN201010265026公开了一种利用餐厨垃圾回收油制取生物柴油的方法,该方法包括如下步骤:先将地沟油精制,然后将精制地沟油与甲醇在复合酸催化剂和适当温度下反应8-10小时,即可得到生物柴油。其中,地沟油精制是指:先将地沟油在10-50℃条件下进行过滤,过滤后地沟油在120℃左右脱水或在真空,50-100℃条件下脱水后,加入活性白土进行脱色和净化,得到反应用地沟油。

CN1412278A公开了一种用高酸值废动植物油制备生物柴油的方法,它用硫酸作为催化剂,按照原料脱水、酯化和酯交换、分相、脱色的工序进行,原料先在60~100℃,真空下脱水,然后,在40~85℃、硫酸加入量2~6%条件下,进行酯化和酯交换反应6小时,分出脂肪酸甲酯相,用活性白土在90~125℃脱色即可得生物柴油。

CN1473907A采用植物油精炼的下脚料及食用回收油为原料制备生物柴油,催化剂由硫酸、对甲苯磺酸等无机和有机酸复配而成,经酸化除杂、连续真空脱水、酯化、分层、减压蒸馏等工序进行生产。其中连续真空脱水的真空度-0.08~-0.09MPa,温度60~95℃,脱水至水含量0.2%以下。反应后产物先中和除去催化剂,然后,分层除去水,去水后产物经减压蒸馏得到生物柴油。

由上现有技术可以看出:以废弃油脂或食用油精炼过程中的下脚料为原料制备生物柴油时,往往要先进行预处理,如不进行处理,这类原料在进行酯化或酯交换反应的同时,往往还伴随着其它副反应,会产生沉积物,这些沉积物会在高压加热器、换热器和反应器中积累,无法从高压加热器、换热器和反应器中全部流出,使装置难以长周期稳定运行。现有技术采用的预处理工艺存在的问题是工艺流程长,步骤多,能耗大,废水排放量大。

发明内容

本发明提供一种高杂质油脂的预处理方法,使处理后物料在后续反应时,减少沉积物产生。本发明方法简单易行,能耗低。

本发明提供的高杂质油脂的预处理方法包括:将高杂质油脂在160~290℃温度下加热处理0.1~6小时,收集精制后油料。

本发明方法可在釜式反应器中进行,可以是密闭的,也可以是敞口的,处理温度160~290℃,优选170~260℃,更优选180~220℃,压力常压即可,也可以是0.1~2MPa,最好0.1~1.0MPa,处理时间为0.1~6小时,优选0.3~4小时,更优选0.5~2小时,反应完毕,降温、静置,去除沉渣,上层油料即为精制油料。

按照本发明方法,处理温度(代号W,单位℃)和处理时间(代号S,单位小时)之间存在以下关系:N=W×S,其中N的数值为25-1000,优选70-400,更优选130-230。

所说的高杂质油脂来源于植物油和动物油,包括未经精制或精制后未达到产品标准的油脂,以及酸化油和餐饮废油等。也可以是两种或更多种油脂的混合物。高杂质油脂中的杂质主要是磷脂、蛋白质、胶质、金属等,本申请以磷含量来表征杂质含量,磷含量可在很大的范围内变化,例如10ppm-3000ppm,也可以是100ppm-1000ppm,或者是200ppm-700ppm。高杂质油脂的酸值可在很大的范围内变化,例如,可以是0-200mgKOH/g,也可以是30-170mgKOH/g,或者是100mgKOH/g-150mgKOH/g。原料油脂中的杂质含量越高,相同条件下经过一次处理后,残余杂质含量可能也越高,因此,对于杂质含量特别高的原料油脂,可以进行二次或多次预处理。

本发明精制后油料可以用来制备脂肪酸单烷基酯(即生物柴油)。其中制备脂肪酸单烷基酯的方法可以任选,即可以是任何已知或未知的方法。例如,可以将精制后油料和C1-C6一元醇通入管式反应器中,不加入催化剂或加入微量碱性金属化合物的条件下,在温度100-350℃,压力1~12MPa的条件下反应,收集脂肪酸单烷基酯。

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