[发明专利]一类1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物的合成新工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一类1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物的合成新工艺，属于精细化工技术领域。

背景技术

1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物是一类重要的精细有机中间体，其结构通式为：

式中：R为H或甲基、乙基、丙基等不同链长烷基或羟基等。

它是合成众多染料的一种染料中间体，目前市场上的许多染料都可以通过此染料中间体经水解、缩合、氯化、溴化等工艺合成，在未来的市场中具有广阔的应用前景。

在美国专利US1,830,152和US1,830,153中主要用保险粉、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、硫酸苯胺对蒽醌异恶唑进行还原；德国专利DE2912570中采用保险粉进行还原，最终收率为84.2％。上述合成新工艺存在收率较低、三废污染很重的问题。

发明内容

本发明的目的是提供了具有高收率的较为清洁的1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物合成新工艺。

本发明采用的技术方案是：一类1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物的合成新工艺，以蒽醌-[1，2-c]-异噁唑或3-取代蒽醌-[1，2-c]-异噁唑为原料，催化剂与原料的重量比为0.5％-20％，还原剂与原料的重量比为1-5，在溶剂中，还原剂单独存在下，或还原剂与催化剂同时存在下，反应温度为5-240℃，反应时间为0.5-24h，经过还原反应合成一类1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物。

所述3-取代蒽醌-[1，2-c]-异噁唑选自3-甲基-蒽醌-[1，2-c]-异噁唑、3-乙基-蒽醌-[1，2-c]-异噁唑、3-丙基-蒽醌-[1，2-c]-异噁唑、3-异丙基-蒽醌-[1，2-c]-异噁唑、3-丁基-蒽醌-[1，2-c]-异噁唑、3-戊基-蒽醌-[1，2-c]-异噁唑或3-羟基-蒽醌-[1，2-c]-异噁唑。

所述溶剂选自水、无机酸/水溶液、甲醇、乙醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇、乙二醇单甲醚中的一种或几种。

所述无机酸选自磷酸、硫酸或盐酸。

所述还原剂选自氢气、醇/水、水合肼或硫化钠，或铜粉、铁粉、锌粉中的一种或一种以上的混合物。

所述催化剂选自氧化镍、氧化铜、氧化铁、氯化铁、氧化铈中的一种或一种以上的复合氧化物，或选自所述氧化物中的一种或一种以上的复合氧化物担载在二氧化硅、氧化铝、分子筛或活性炭载体上所制备的负载型催化剂，或选自兰尼镍、商业Pd/C。

所述的醇选自甲醇、乙醇、甘油。

上述技术方案的反应式为：

式中：R为H或甲基、乙基、丙基等不同链长烷基或羟基。

(1)其中以氢气作还原剂，产品收率高，工艺过程清洁、高效，但需要在一定压力下进行，对反应器有一定要求，且氢气易燃、易爆，对工况操作要求较高。

(2)其中用水蒸气和醇(包括甲醇、乙醇和甘油等)在线重整制氢，用于直接还原3-甲基(或H、乙基、丙基等不同链长烷基)-蒽醌-[1，2-c]-异噁唑，是一条新颖的清洁合成路线，制备过程绿色环保，且避免了易燃易爆氢气的运输和储存，是未来可供参考的一条较合理的合成路线。

(3)其中用水合肼作还原剂，有收率高、工艺清洁、条件温和，反应时间短，成本低，易操作等优点，有较好的应用前景。

(4)对于硫化碱作还原剂的合成新工艺，尽管产生硫代硫酸钠、氢氧化钠副产，但我们有专门技术对其进行资源利用，得到高附加值化学品。该工艺也是较为可行的还原路线。

(5)对于铜粉、铁粉、锌粉及其混合物作还原剂的工艺，反应条件温和、收率高、产品品质好，但铜价格贵，锌粉、铁粉产生泥脚，如能够解决废弃物的高附加值资源化利用问题，该路线也是可行的。

本发明的有益效果是：这类1-氨基-2-乙酰基蒽醌及其衍生物的合成新工艺以3-甲基(或H、乙基、丙基等不同链长烷基或羟基)-蒽醌-[1，2-c]-异噁唑为原料，以水、酸性水溶液、醇等为反应介质，以氢气、水合肼、硫化碱、醇/水等为还原剂，在氧化镍、氧化铁、氧化铜等或它们在二氧化硅、氧化铝、分子筛、活性炭上的担载体，及兰尼镍、商业Pd/C等催化还原制备。该合成新工艺采用较为清洁的氢化工艺，产品收率达到97％以上，具有产品质量好、操作简单、易分离、工艺较为清洁等优点，且所用药剂廉价、易得，经济效益十分可观。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步具体描述，但不局限于此。除特别说明，实施例中使用的药剂均为市售工业品。

实施例1：