[发明专利]改善环氧乙烷催化剂选择性的方法有效
申请号: | 201180059251.1 | 申请日: | 2011-12-06 |
公开(公告)号: | CN103261182A | 公开(公告)日: | 2013-08-21 |
发明(设计)人: | W·E·埃文斯;M·玛图兹;P·M·麦卡利斯特 | 申请(专利权)人: | 国际壳牌研究有限公司 |
主分类号: | C07D303/04 | 分类号: | C07D303/04 |
代理公司: | 北京市金杜律师事务所 11256 | 代理人: | 陈文平 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 改善 环氧乙烷 催化剂 选择性 方法 | ||
1.用于改善乙烯环氧化工艺的选择性的方法,所述工艺在包含催化剂床的反应器中实施,所述反应器具有填充有高选择性环氧化催化剂的大量反应管,所述方法包括:
(a)使所述催化剂床与包括乙烯、氧和有机氯化物缓和剂的进料接触至少T1的时长以产生环氧乙烷;
(b)随后,使所述高选择性环氧化催化剂经历T2时长的氯化物剥除,其包括:
(i)减少添加至所述进料中的所述有机氯化物缓和剂;和
(ii)通过添加有效量的饱和烃共缓和剂处理所述催化剂,从而从所述催化剂的表面剥除一部分氯化物;和
(c)氯化物剥除后,增加所添加的有机氯化物的量,并取消所述添加量的饱和烃共缓和剂。
2.权利要求1的方法,其中所述有机氯化物缓和剂选自一氯甲烷、一氯乙烷、二氯乙烷、氯乙烯及其混合物。
3.权利要求2的方法,其中所述饱和烃共缓和剂为C2+饱和烃,其选自乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、环丙烷及其混合物。
4.权利要求3的方法,其中所述饱和烃共缓和剂为乙烷。
5.权利要求3的方法,其中,在步骤(a)中与所述进料一起添加的新鲜有机氯化物的量为0.01×10-4摩尔%至0.01摩尔%,以氯化物相对于总进料的摩尔数计算。
6.权利要求5的方法,其中在进料中添加的新鲜有机氯化物的量在步骤(b)氯化物剥除过程中降低25%至100%。
7.权利要求6的方法,其中所述反应器温度在步骤(b)氯化物剥除过程中提高约0℃至约30℃。
8.权利要求6的方法,其中所述反应器温度在步骤(b)氯化物剥除过程中提高约2℃至约15℃。
9.权利要求6的方法,其中所述烃共缓和剂包含乙烷,并且在步骤(b)氯化物剥除过程中添加至所述进料中的乙烷的量为基于所述进料约0.1摩尔%至约2摩尔%。
10.权利要求6的方法,其中所述烃共缓和剂包含乙烷,并且在步骤(b)氯化物剥除过程中添加至所述进料中的乙烷的量为基于所述进料约0.2摩尔%至约1摩尔%。
11.权利要求6的方法,其中T1为启动之后至每立方米的催化剂产生约0.1千吨的环氧乙烷的时长,T2为约2小时至约72小时。
12.权利要求6的方法,其中T2为约4小时至24小时。
13.权利要求6的方法,其中所述高选择性环氧化催化剂包括载体,以及沉积在所述载体上的银、铼助催化剂、第一共助催化剂和第二共助催化剂;其中:
a)沉积在所述载体上的所述铼助催化剂的量相对于所述催化剂重量大于1mmol/kg;
b)所述第一共助催化剂选自硫、磷、硼及其混合物;和
c)所述第二共助催化剂选自钨、钼、铬及其混合物。
14.用于制备1,2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳酸盐或烷醇胺的方法,包括将环氧乙烷转化为1,2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳酸盐或烷醇胺,其中,所述环氧乙烷通过权利要求1所述的方法制备。
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