[发明专利]用于制备聚合反应催化剂的低粘性的镁配合物浓缩溶液及其制备方法

说明书

本发明涉及通过镁醇盐与羧酰卤在基于烃的溶剂中反应制备的低粘性的浓缩含镁配合物溶液以及其制备方法。

本发明涉及碱性镁配合物在基于烃的溶剂中的低粘性的浓缩溶液及其制备方法。

镁醇盐主要是用于制备加载的齐格勒-纳塔-型烯烃聚合反应催化剂。为此，例如以球形颗粒的形式使用不溶性的醇盐（例如乙醇镁），其中该醇盐通过与氯化钛或其它含有钛-卤素键合的化合物（例如双（环戊二烯基）二氯化钛（Cp₂TiCl₂））的反应转化成活性形式，例如在文件EP 1031580中描述的：

另一种制备加载的齐格勒-纳塔催化剂的可能是基于可溶性的镁醇盐。大部分的镁醇盐（例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇等的镁盐）在非质子溶剂中是不溶的，而在2-位支化的伯醇的Mg化合物被证明在烃中是可溶的（WO 85/02176）。因此，例如2-甲基-1-庚醇或2-乙基-1-己醇的镁盐溶于环己烷中的浓度应该是1.3mol/l。混合的Mg醇盐，即具有两种不同的醇盐残基Mg（OR¹）（OR²）可以是溶于烃的，如果相对应的醇R¹OH是在2-位支化的伯醇而相对应的醇R²OH是仲醇的话（WO 85/02176）。

在制备基于MgCl₂的催化剂载体的第一个步骤中，可以由这些含有镁醇盐的溶液通过与羧酰卤的反应制备可溶性的配合化合物。作为羧酰卤优选使用二羧酰卤，特别优选α，β-不饱和二羧酰卤，特别是邻苯二甲酰氯（EP 1229054B1）。在EP 1862480A1中描述了制备这样优选的配合物溶液，其中在合成该溶液时除了羧酰卤外没有使用其它的含卤化合物。然后，首先通过20%的丁基辛基镁在甲苯中的溶液与2当量的乙基己醇反应来制备可溶性的双(乙基己醇)镁盐，该镁盐接下来与邻苯二甲酰氯在60℃反应。在100%产率时，该产物溶液的镁浓度为0.83mmol/g，而使用的邻苯二甲酰氯与双(乙基己醇)镁盐的摩尔比为0.40：1。

该产物的缺点在于，当镁浓度＞0.9mmol/g时相对低的产物浓度以及高粘度的产物溶液。

本发明的目的在于，提供可以避免现有技术的这些缺点的产物，即

- 其中溶解形式的镁的浓度为至少0.9mmol/g，

- 是低粘性的（粘度＜500mPas）和

- 在最多30℃经过最多4周的时间是存储稳定的。

该目的通过将含有镁醇盐的溶液在基于烃的溶剂或溶剂混合物中与一种或多种羧酰卤反应而实现，其中在以这种方式形成的配合物中溶解的镁的浓度为至少0.9mmol/g，特别优选至少1mmolg和特别优选至少1.1mmolg。羧酰卤官能与镁之间的摩尔比为至少0.84：1，特别优选至少0.9：1和最高1.8：1。作为羧酰卤特别优选使用二羧酰氯，例如邻苯二甲酰氯。对于这些双官能的酰氯，二羧酰氯与镁醇盐的摩尔比为至少0.42：1，优选至少0.45：1，特别优选至少0.50：1和最高0.9：1。令人惊奇地发现，当羧酰氯当量与镁醇盐当量的摩尔比超过约0.9：1时，溶液的粘度急剧下降。这种不可预见的现象造成了镁醇盐和羧酰卤之间的配合物的产物浓度可以明显上升，而其粘度没有增加从而阻止了产物的处理。这些本发明的低粘性的产物溶液特别是可以非常好泵送的和存储稳定的。

作为镁醇盐使用通式为Mg（OCH₂R¹）₂的化合物，该化合物由在2-位支化的伯醇（HOCH₂R¹）衍生而来。该醇HOCH₂R¹特别优选选自：异丁醇、2-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-丁醇、2-乙基-1-戊醇、2-乙基-4-甲基-1-戊醇、2-丙基-1-庚醇、2-甲基-1-己醇、2-乙基己醇和2-乙基-5-甲基-1-辛醇或所列出的醇的至少两种的任何混合物。