[发明专利]气相反应器中的聚乙烯聚合

权利要求书

1.密度为0.870-0.920 g/cm³的聚乙烯共聚物组合物的聚合方法，该共聚物组合物包含至少一种C4-C12-α-烯烃共聚单体，优选至少一种直链C4-C7-1-烯烃，最优选包含1-丁烯和/或1-己烯，根据DSC分析测定该共聚物组合物在共聚单体分布上至少为双峰，且所述方法包括以下步骤：在气相反应器中，优选在流化床气相反应器中，在单一的聚合步骤中使所述聚乙烯组合物聚合。

2.权利要求1的方法，其中在聚合过程中反应器内的气体流速为6 m/s-10 m/s，乙烯浓度< 45% (v/v)，总共聚单体浓度< 10% (v/v)，催化剂周转量> 3000 g/g固体催化剂，且其中最终的聚乙烯组合物具有< 0.905 g/cm³的密度和0.5-3的MI（190℃/2.16 kg）。

3.前述权利要求中任一项的方法，其中在聚合过程中惰性气体分数>50 Vol.-% (v/v)，乙烯浓度< 45% (v/v)，且其中反应器聚合温度< 85℃，优选其中温度设定为所要得到的聚合物颗粒的< 75℃的烧结温度。

4.前述权利要求中任一项的方法，其中所述聚乙烯组合物在由至少一种金属茂A)和至少一种另外的非金属茂的、有机金属的、单核或双核过渡金属络合物催化剂B)构成的混合催化剂体系存在下，且优选在没有任何Ziegler催化剂存在的情况下制备。

5.前述权利要求中任一项的方法，其中根据DSC分析测定所述聚乙烯组合物在共聚单体分布上为双峰和/或其中根据分析性TREF测定，所述组合物具有<65%的CDBI。

6.前述权利要求中任一项的方法，其中所述聚乙烯组合物的HDPE重量分数为5-40% (w/w)，优选7-30% (w/w)，更优选10-22% (w/w)，其中该HDPE重量分数对应于在DSC曲线中在高于DSC曲线的局部极小值的温度的温度下发现的聚合物，该局部极小值在DSC曲线的105-112℃之间，优选高于110℃的位置。

7.权利要求4的方法，其中所述第二催化剂B)是基于铁催化剂络合物的聚合催化剂，该铁催化剂络合物具有包含至少两个芳基的三齿配位体，优选其中各芳基在邻位位置具有卤素和烷基取代基，优选仲或叔烷基取代基，且其中所述卤素取代基选自氟和氯，且其中任选地，所述烷基取代基可以进一步取代有卤素、烯基、芳基、芳烷基或甲硅烷基，优选其中所述混合催化剂包含：作为第一催化剂A)的二(1-正丁基-3-甲基-环戊二烯基)二卤化锆；和作为第二催化剂B)的2,6-二[1-(2-氯-4,6-三甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶二卤化铁(II)，其中卤化物选自氟化物和氯化物。

8.权利要求4的方法，其中所述混合催化剂负载在共同的固体载体材料上，该载体是无机高熔点氧化物。

9.前述权利要求中任一项的方法，其中所述气相反应器是流化床气相反应器，且进一步地，其中在聚合过程中控制粒度使得具有1000-2000 μm的P50值，且优选粒度分布的筛分分析范围（90%/10%）为0.9-1.3。

10.前述权利要求中任一项的方法，其中所述聚合在没有碳黑或不同于负载型催化剂颗粒的任何无机固体颗粒物存在的情况下进行。